课件：酶工程10有机溶剂中的酶催化作用.ppt

后面内容直接删除就行 资料可以编辑修改使用 资料可以编辑修改使用 资料仅供参考，实际情况实际分析 主要经营：课件设计，文档制作，网络软件设计、图文设计制作、发布广告等 秉着以优质的服务对待每一位客户，做到让客户满意！ 致力于数据挖掘，合同简历、论文写作、PPT设计、计划书、策划案、学习课件、各类模板等方方面面，打造全网一站式需求 * * * 糖的焦磷酸化，糖的异构化 糖的衍生物 醇解 加氧氧化反应 2. C--N键的反应 肽的合成 3. C-C键的形成（1）羟醛反应（2）酮醛和羟醛转移反应（3）醛缩合反应 （4）乙酰辅酶A参与的C-C键构成反应 （5）醛加成反应 （1）羟醛反应 （2）酮醛和羟醛转移反应 （3）醛缩合反应 （4）乙酰辅酶A参与的C-C键构成反应 （5）醛加成反应 4. 还原反应 5. 氧化反应（1） C-H, C=C 氧化（2） 醇氧化（3）苯酚氧化 （4） 羧酸氧化（5）C-N氧化 （１） C-H, C=C 氧化 （２） 醇氧化 （3）苯酚氧化 （４） 羧酸氧化 （5）C-N氧化 6. 异构化反应 7. C-X的反应卤化反应： 六、非水介质酶催化的应用 近年来的大量研究已经表明，在非水介质中酶常常会有高度的选择性，包括立体选择性、对映体选择性、区域选择性和化学选择性，这为非水介质酶催化在有机合成领域中的应用开辟了极有意义的新天地。 迄今为止，已有以脂肪酶、蛋白酶为典型代表的多种酶被用于非水介质中催化酯化、酯交换、肽合成和大环内酯合成等多种反应，其中特别在前手性化合物的不对称合成、对映体的选择性拆分等方面获得了有重要意义的应用。 1 光学活性化合物的制备A 可以将有潜在手性的化合物和前体通过酶催化反应转化为单一对映体的光学活性；B 可以非水介质中的酶催化反应合成含磷、硫、氮及金属的光学活性化合物；C 可以利用非水介质中的酶催化进行外消旋化合物的拆分反应。 ①普萘洛尔的酶法拆分 利用PSL（假单胞菌脂肪酶）在有机溶剂中可对外消旋的萘氧氯丙醇酯进行水解，得到了(R)－酯的ee值大于95%；而利用PSL对消旋的萘氧氯丙醇进行选择性酰化，也得到了ee大于95%的光学活性的(Ｒ)－醇。 ②环氧丙醇的酶法拆分 PPL（猪胰脂肪酶）在有机溶剂中与两相体系中可对２,３－环氧丙醇的丁酸酯进行了酶促拆分。 ③布洛芬的酶法拆分 在有机溶剂中对布洛芬进行酶促酯化反应时加入少量的极性溶剂，可使酶的选择性有明显的提高，如加入了二甲基甲酰胺后，最后得到(S)-布洛芬的ee值从57.5%增加到了91%。 ④５－羟色胺拮抗物和摄取抑制剂类手性药物 ５－羟色胺（5-HT）是一种涉及到各种精神病、神经系统紊乱，如焦虑、精神分裂症和抑郁症的一种重要神经递质。制备过程中，成功地将非水介质中实现了酶法拆分。 ⑤其它手性药物 利用脂肪酶对合成昆虫信息素、?-维生素E、Ｄ3及前列腺素类似物的重要中间体叔－?－苯氧酸酯进行酶促拆分反应, 得到了二种不同的异构体 。 2 旋光性聚合物的合成 利用水解酶在非水介质中可以合成多种手性聚合物。这些手性聚合物具有广阔的应用前景。 非水介质中酶催化的一些应用 酶 催化反应 应用 酶 催化反应 应用 脂肪酶 肽合成 青霉素G前体肽合成 蛋白酶 酰基化 糖类酰基化 酯合成 醇与有机酸合成酯类 羟基化酶 氧化 甾体转化 转酯 各种酯类合成 过氧化物酶 聚合 酚类、胺类化合物的聚合 聚合 二酯的选择性聚合 多酚氧化酶 氧化 芳香化合物的羟基化 酰基化 甘醇的酰基化 胆固醇氧化酶 氧化 胆固醇的测定 蛋白酶 肽合成 合成多肽 醇脱氢酶 酯化 有机硅醇的酯化 3 对映体选择性 酶的对映体选择性是指酶在对称的外消旋化合物中识别一种异构体的能力，这种选择性是由不同对映体与酶的活性中心的三维空间构像的互补性或称亲和力决定的。非水介质中酶对底物的对映体选择性由于介质的亲（疏）水性的变化而发生改变。 酶的立体选择性与反应介质之间存在着一定的关系，一般来说，酶在水溶液中的对映体选择性较强，而在疏水性较强的有机溶剂中，酶的对映体选择性较差。 4 区域选择性 区域选择性，即酶能够选择性地优先催化底物分子中某一区域的基团进行反应。酶在非水介质中进行催化时，区域选择性可能会发生一定变化。 5 化学键选择性 酶催化的另一个显著特点是具有化学键选择性。化学键选择性是指当同一个底物分子中有2个以上的化学键都可以与进行反应时，酶对其中的一个别化学键可以优先进行催化反应。 在有机介质中进行酶催化反应时，化学键选择性可能变化。 6 pH记忆