课件：药用天然高分子材料.pptVIP

4.5.4 壳多糖和脱乙酰壳多糖 人们对甲壳素的认识经历了漫长的岁月。自1811年，法国学者Henli Brocronnat 首次从蘑菇中分离提取到甲壳素，到1859年法国Rouget发现甲壳素能溶于有机酸，从此世界对甲壳素有了初步的认识。 自上世纪60年代起有关甲壳素的研究变得十分活跃。1982年日本将甲壳素列入1982-1992十年开发计划。1984年日本拨款50亿美元委托13所大学用于交流开发甲壳素，1986年美国华盛顿大学科学家首先发现甲壳素是具有生理活性物质。这一发现为今后发展，开发甲壳素奠定了理论基础，特别引起了全世界的关注。 甲壳素的由来和概念 有人说：“从没有一种物质象甲壳素一样被如此广泛的研究和应用。”也有人说：“二十一世纪多糖的研究最有希望的是甲壳素。”那么甲壳素是什么东西，他对人类和社会真的那么大的作用吗？ 甲壳素是一种多糖类生物高分子，在自然界中广泛存在于低等生物菌类，藻类的细胞，节支动物虾、蟹、昆虫的外壳，软体动物（如鱿鱼、乌贼）的内壳和软骨，高等植物的细胞壁等，甲壳素每年生命合成资源可达２０００亿吨，是地球上仅次于植物纤维的第二大生物资源，是人类取之不竭的生物资源。 壳多糖(chitin)又称甲壳素、几丁质。 N-乙酰-氨基葡萄糖以β-1,4苷键结合而成的一种氨基多糖。 CH2OH O OR OR CH2OH NHCOCH3 NHCOCH3 O n 甲壳素是一种天然高分子聚合物，属于氨基多糖，学名为[（1．4）-2-乙酰氨基-2-脱氧-β-D-葡萄糖]，单体之间以β（1-4）糖苷键连接，分子量一般在106左右，理论含氮量6.9%。 甲壳素有α，β，γ三种晶型，其中α-甲壳素存在最丰富，也最稳定。由于大分子之间极强的氢键作用，导致其一般不溶于水，化学性质非常稳定，因而应用有限，通常称其为几丁质。自然界中甲壳素大多是与各不溶于水的无机盐及蛋白质紧密结合在一起。 人们为了获取甲壳素，往往将甲壳动物的外壳通过酸碱处理，脱去钙盐和蛋白质，得到上述几丁质后，再用强碱在加热条件下脱去分子中的乙酰基就可以转化为可溶性的壳聚糖，通常称为甲壳素。因为甲壳素的化学结构与植物中广泛存在的纤维素结构非常相似，故又称为动物纤维素。 应用： ①片剂的稀释剂，以改善药物的生物利用度及压片的流动性、崩解性和可压性。 ②植入剂的载体，在体内具有可降解性。 ③控释制剂的赋形剂和控释膜材料。 ④微囊和微球的囊材。 ⑤抗癌药物的复合物。 ⑥外科手术缝合线。 具有减肥，吸脂肪，降血脂，促进伤口愈合等作用。 4.5.5 西黄蓍胶(tragacanth) 为豆科植物西黄蓍胶树的树胶。 水解可产生L -阿糖、L - 岩藻糖、D - 木糖、半乳糖和半乳糖醛酸。含有少量的纤维素、淀粉、蛋白质等，分子量约为840,000。 用作口服制剂，食品中乳化剂和助悬剂。乳膏、凝膏和乳剂。 4.5.6 黄原胶 又称苫苷胶、汉生胶或黄单孢菌多糖。 是甘蓝黑腐病黄单胞菌发酵产生的一种细菌胞外多糖。黄原胶是由D-葡萄糖、D-甘露糖、D-葡萄糖醛酸、乙酸、丙酮酸等非凝胶的多糖重复结构组成的。每两重复结构单元中，其分子主链系由β-D-吡喃葡萄糖通过1→4键连接而成的。每两个葡萄糖单元都在一个C-3上连接有一个三糖侧链。侧链是由两个甘露糖和一个葡萄糖醛酸所组成的，其中末端β-D-吡喃甘露糖残基与β-D-葡萄糖醛酸残基以1→4键连接。比葡萄糖醛酸又和另一个末端为甘露糖，按1→2方式连接。连接主链的甘露糖上的C-6有一个乙酰基，此外，甘露糖的末端的C-4、C-5上又连有一个丙酮酸。P125 具有优良特性，广泛用作食品添加剂，或石油、农业的增稠剂、悬浮剂与胶凝剂。 ①低浓度下有高粘度 ②高的假塑性，随着剪切速率增大，其水溶液的粘度呈可逆性下降 ③在广泛的盐浓度、pH与温度下，表现出异常的稳定性。 所以在水溶性高分子中具有许多优越的性能。 作为亲水性骨架缓释片材料具有重要作用。(P127) 4.5.7 透明质酸hyaluronic acid 1934年已为Meger和Palwer 发现 ，但长期以来均认为它是在结缔组织中起充填和支架作用的多糖，但近年来它的功能又有新的发现。 当组织中浓度高于1mg/ml时，就产生分子折叠，形成连续的三维网络。产生各种生理直接效应。 即 ①产生流体阻力从0.1mg/ml升高到10mg/ml时，阻力会增大1000倍。 ②维持胶体渗透压，帮助维持体内水平衡和体内环境的稳定。 ③排阻效应，可以影响生物高分子的溶解