第十二章氧族元素12OxygenFamilyElements.pptVIP

a. 它是反磁性物质（diamagnetic material） 它有两个σ键，一个34Π 。即中心氧原子采 取SP2杂化，其中两个单电子轨道与另外二个原 子形成两个σ键，第三个杂化轨道有一对孤电子对，形成σnon 。 b. Physical properties 它是一种非常毒的蓝色气体，有特殊的腥臭 味；少量O3可以净化空气、大量O3对人体有害。 液态O3是深蓝色，固态O3是暗紫色，由于 O3的极化作用与极化率都大于O2 ，所以其熔 沸点比O2高，比O2易溶于水，有颜色。 c. Chemical properties: ?G= -326KJ·mol-1 其氧化能力大于O2 ，如： O3 + XeO3 + 2H2O = H4XeO6 +O2↑ PbS + 4O3 = PbSO4 + 4O2↑ 2I- + O3 + H2O = I2 + O2 + 2OH- 可以定量测定I- d. Preparation: 3O2 = 2O3 条件为放电或hv，所以在高空约25 km处有一臭氧层 e. Applications: 臭氧可氧化CN-而解毒，故常用来治理电镀工业中 的含氰废水，不会引起二次污染 氧化有机物，可把烯烃氧化并确定双键的位置: CH3CH2CH=CH2 CH3 CH2CHO + HCHO CH3CH=CHCH3 2CH3CHO §12-2 Sulfur and its compounds 一、The simple substance 1. 在自然界中存在天然单质的硫，主要在火 山区，这是因为 2H2S + SO2 = 3S↓ + 2H2O 2H2S + O2 = 2S↓ + 2H2O 反应物中的H2S来自地下硫化物矿床与高温 水蒸汽的反应 2. Allotrope : (1) S8：最稳定的形式，成环状（ring）或 皇冠状（crown） 它有两种形式： 斜方（正交）硫（orthorhombic）呈黄色； 单斜硫（monoclinic）呈浅黄色。 (2) Allotrope的转化 S2是顺磁性的，而S4 , S6 , S8 ……都是反磁性的 3. Chemical properties (1) 与非金属（除稀有气体、N2、I2）、金属（除Au、Pt）的反应 2Al + 3S = Al2S3 Fe + S = FeS Hg + S = HgS (研磨) S + O2 = SO2 (2) 在沸腾的碱液中发生歧化 3S + 6NaOH = 2Na2S + Na2SO3 + 3H2O 4. preparation 3FeS2 + 12C + 8O2 = Fe3O4 + 12CO + 6S 二、Compounds 1. [ -2 ]O.S. (1) Hydrolysis S2- + H2O = HS- + OH- SiS2 + 3H2O = H2SiO3 + 2H2S Al2S3 + 6H2O = 2Al(OH)3 + 3H2S (2) interaction: Na2S + CS2 = Na2CS3 Na2CS3 + H2SO4 = Na2SO4 + H2CS3 H2CS3 = H2S + CS2 (3) reduction: 其氧化产物为S、SO2、H2SO4，取决于反 应条件 2KMnO4 + 5H2S + 3H2SO4 = 2MnSO4 + 5S↓ + K2SO4 + 8H2O 2H2S + O2 = 2S↓ + 2H2O H2S + I2 = 2HI + S↓ H2S + 4Br2 = 4H2O + H2SO4 + 8HBr (4) 许多硫化物有颜色且难溶于水，可用于 分离，鉴别阳离子 随着原子序数增加，颜色加深，这主要是硫化物中共享的离域键增加 (5)硫化物可分成导体、半导体和绝缘体 e.g. TiS2: Metallic conductivity， ZrS2: Semiconductivity， HfS2: Dielectric As2S3 yellow ZnS White Ga2S3 Yellow GeS2 White Sb2S