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检测数据处理基础知识
来源:czyxyq 时间:2009-02-04 字体:[HYPERLINK javascript:FontZoom(16)大 HYPERLINK javascript:FontZoom(14)中 HYPERLINK javascript:FontZoom(12)小] HYPERLINK /user/user_favorite.asp收藏 HYPERLINK /regist/login.asp我要投稿
误差及相关概念 →真实值与标准值
误差是测量值与真实结果之间的差异,要想知道误差的大小,必须知道真实的结果,这个真实的值,我们称之“真值”。
1.真实值 从理论上说,样品中某一组分的含量必然有一个客观存在的真实数值,称之为“真实值”或“真值”。用“μ”表示。但实际上,对于客观存在的真值,人们不可能精确的知道,只能随着测量技术的不断进步而逐渐接近真值。实际工作中,往往用“标准值”代替“真值”。 2.标准值 采用多种可靠的分析方法、由具有丰富经验的分析人员经过反复多次测定得出的结果平均值,是一个比较准确的结果。 实际工作中一般用标准值代替真值。例如原子量、物理化学常数:阿佛伽得罗常数为6.02×10等。 与我们实验相关的是将纯物质中元素的理论含量作为真实值。1.准确度 准确度是测定值与真实值接近的程度。 为了获得可靠的结果,在实际工作中人们总是在相同条件下,多测定几次,然后求平均值,作为测定值。一般把这几次在相同条件下的测定叫平行测定。如果这几个数据相互比较接近,就说明分析的精密度高。 2.精密度 精密度是几次平行测定结果相互接近的程度。 3.精密度和准确度的关系 (1)精密度是保证准确度的先决条件。 (2)高精密度不一定保证高准确度。
1.误差 (1) 定义:个别测定结果X、X …X与真实值μ之差称为个别测定的误差,简称误差。 (2) 表示:各次测定结果误差分别表示为X -μ、X -μ……X -μ。 (3)计算方法: 绝对误差 相对误差 对于绝对误差——测定值大于真值,误差为正值;测定值小于真值,误差为负值。 对于相对误差——反映误差在测定结果中所占百分率,更具实际意义。 2.偏差 偏差是衡量精密度的大小。
误差的分类 →系统误差
1.定义 由某种固定的原因造成的误差,若能找出原因,设法加以测定,就可以消除,所以也叫可测误差。 2.特点 具有单向性、可测性、重复性。即:正负、大小都有一定的规律性,重复测定时会重复出现。 3.产生原因 (1)方法误差:分析方法本身所造成的误差。方法误差是由于某一分析方法本身不够完善造成的。如分析过程中,干扰离子的影响没有消除。 (2)操作误差:由于操作人员的主观原因造成的。如滴定分析时,每个人对滴定终点颜色变化的敏感程度不同,不同的人对终点的判断不同。 (3)仪器和试剂误差:仪器误差来源于仪器本身不够精确。例如天平两臂不等长,砝码长期使用后质量改变。试剂误差来源于试剂不纯。 注意:系统误差是重复地以固定形式出现的,增加平行测定次数不能消除。
误差的分类 →随机误差
随机误差由某些难以控制、无法避免的偶然因素造成。也称偶然误差。 1.特点 大小、正负都不固定,不能通过校正来减小或消除,可以通过增加测定次数予以减小。 2.产生原因 操作中温度变化、湿度变化、甚至灰尘等都会引起测定结果波动。 系统误差和随机误差划分不是绝对的,对滴定终点判断的不同有个人的主观原因,也有偶然性。随机误差比系统误差更具偶然性。分析工作中的“过失”不同于这两种误差。它是由于分析人员操作时粗心大意或违反操作规程所产生的错误。
随机误差的正态分布
1.分布曲线
y:概率密度,表示测量值在此处出现的概率。y越大,出现的可能性越大。x:测量值。
μ总体平均值:无限次数据的平均值,相应于曲线最高点的横坐标值,表示无限个数据集中趋势。在没有系统误差时,它就是真值。
σ总体标准偏差:总体平均值到曲线两转折点之一的距离,表征数据分散程度。σ小,数据集中,曲线又高又瘦,σ大,数据分散,曲线比较矮比较胖。
x-σ:随机误差。若以x-σ为横坐标,则曲线最高点对应横坐标为0。
对于一条曲线来说, μ和σ是这条曲线的两个参数,所以用N(μ,σ)表示这条曲线。这条曲线可以用一个函数式表示。
概率密度函数
3.随机误差规律性
小误差出现的概率比大误差多,特别大的误差出现的概率极少。
正误差和负误差出现的概率是相等的。
4.标准正态分布: 横坐标用u表示,其定义式为: 即:以σ为
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