含旋轨耦合的运动方程耦合簇理论计算闭壳层原子激发能ViewTable.PDF

含含旋旋轨轨耦耦合合的的运运动动方方程程耦耦合合簇簇理理论论计计算算闭闭壳壳层层原原子子激激发发能能 张硕, 王治钒, 王繁 and Shuo Zhang, Zhifan Wang, Fan Wang Shuo Zhang, Zhifan Wang, Fan Wang Citation: 中国 学 : 化学 46, 80 (2016); doi: 10.1360/N032015 00155 View online: /doi/10.1360/N032015 00155 View Table of Contents: /publisher/scp/journal/SSC/46/1 Published by the 《中国 学》杂志社 Articles you may be interested in 多电子原子或离子体系模型势理论中旋 轨耦合系数的计算 Chinese Science Bulletin 37, 708 (1992); 125Sb高自旋态: 粒子核芯激发耦合 Science in China Series G Physics, Mechanics Astronomy (in Chinese) 33, 27 (2003); 生成坐标方法与原子核集体运动(Ⅲ)——单粒子运动与集体运动的耦合 Scientia Sinica (in Chinese) 11, 427 (1981); 稜镜耦合普遍方程及其验核计算与应用 Science in China Series A Mathematics, Physics, Astronomy Technological Science (in Chinese) 13, 466 (1983); 原儿茶酚3, 4 双加氧酶复合物中自旋 轨道耦合与零场分裂的计算 Chinese Science Bulletin 57, 2842 (2012); 中国科学: 化学 2016 年 第46 卷 第1 期: 80 ~ 91 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 庆祝黎乐民院士 80 华诞专刊 含旋轨耦合的运动方程耦合簇理论计算闭壳层 原子激发能 张硕, 王治钒, 王繁* 四川大学原子与分子物理研究所, 成都 610064 *通讯作者, E-mail: wangf@ 收稿日期: 2015-07-31; 接受日期: 2015-10-14; 网络版发表日期: 2015-12-25 doi: 10.1360/N032015-00155 摘要 本文采用X2C (exact two-component)哈密顿量, 结合我们最近发展的含旋轨耦合的 关键词 运动方程耦合簇方法, 在 EOM-CCSD 级别上, 用接近完备的基函数计算了一系列闭壳层原 自旋轨道耦合 X2C 哈密顿量 子体系的最低单重和三重激发能以及激发态的旋轨耦合分裂能. 结果显示, 对于 IIA 族原 运动方程耦合簇 子、IIB 族原子、IIIA 族阳离子以及稀有气体原子, 本文计算得到的激发能与实验值差别通 方法 常在0.1 eV 以内. 对于IB 族正离子, 由于CCSD 方法对其基态存在较大误差, 因此激发能被 激发能 显著高估. 对于激发态的旋轨耦合分裂能, 前五周期IIA 族原子、IIB 族原子、IIIA 族阳离子 计算结果与实验结果吻合非常好, 差别通常在 1%以内. 对于第六周期体系, 这个方法得到 的激发态旋轨耦合分裂能与实验比有一定误差, 这可能是由于求解Hartree-Fock 方程时忽略 了旋轨耦合所导致. 对惰性气体原子, 即使是