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第三章 定性分析 陽離子分析試樣前處理 外觀不是金屬狀固體，處理步驟： (1)用熱水溶解，離心，分開澄清液與沉澱物。 (2)將(1)的沉澱用6M HNO3於沉澱物中，加熱至沸騰，分開澄清液與沉澱 (3)將(2)中的沉澱，加王水於沉澱物中，加熱至沸騰，分開澄清液與沉澱 (4)將(3)中的沉澱，加1.5M Na2CO3於沉澱物中，加熱至沸騰，分開澄清液與沉澱，或是以K2CO3-Na2CO3混合物與沉澱共同熔化後，以稀CH3COOH溶解，分開澄清液與沉澱。 (5)將上述澄清液混合均勻，準備分析。 外觀是金屬狀固體 (1)用6M HNO3於沉澱物中，加熱至沸騰，分開澄清液與沉澱 (2)將(1)沉澱用6M HCl於沉澱物中，加熱至沸騰，分開澄清液與沉澱 (3)將上述澄清液混合均勻，準備分析。 試樣為液態時 加6M HNO3於試樣中，調為酸性，即可準備分析。 陰離子分析試樣前處理 外觀是固體時 (1)可溶於水者，加水溶解。 (2)試樣中可加入Na2CO3溶液，加熱至沸騰，冷卻、離心。澄清液可做陰離子分析，沉澱需加以確認。 外觀是液態時：直接進行陰離子分析。 事先實驗 1.氣味判別 用手輕揮瓶口，可聞岀特殊味道。 2.顏色判別 有離子顏色，Cu2+藍色，Cr3+綠色，Mn2+粉紅色 3.焰色判別 可由焰色實驗判斷，Ba2+綠色、Na+黃色、K+紫色、Ca2+橘紅色。 4.熔球判別 進行硼砂珠實驗，將硼砂加熱成偏硼酸鈉透明小球，沾金屬氧化物於氧化焰及還原焰中加熱，會產生不同顏色。 硼砂珠實驗顏色 金屬氧化物 氧化焰顏色 還原焰顏色 鉻 黃綠色 綠色 錳 紫色 無色 鐵 黃色 綠色 鈷 藍色 藍色 鎳 棕色 灰色 銅 綠色 暗紅色 ☆陽離子分析各屬的屬試劑和沉澱 屬別 所含離子 所屬試劑 沉澱 第一屬 Ag+、Pb2+、Hg22+ 3M HCl AgCl、PbCl2、Hg2Cl2全部白色 第二屬(A) Hg2+、Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+ H2S或CH3CSNH2溶於0.3M的HCl中 HgS(黑)、PbS(黑)、CuS(黑)、CdS(黃)、Bi2S3(褐) 第二屬(B) As3+、Sb3+、Sn4+ H2S或CH3CSNH2溶於0.3M的HCl中 As2S3(黃)、Sb2S3(橙)、SnS2(黃) 第三屬(A) Al3+、Cr3+、Zn2+ NH4Cl + NH3水溶液 + CH3CSNH2或(NH4)2S Al(OH)3(無色膠狀)、Cr(OH)3(綠)、ZnS(白) 第三屬(B) Mn2+、Fe3+、Co2+、Ni2+ NH4Cl + NH3水溶液 + CH3CSNH2或(NH4)2S MnS(粉紅)、Fe2S3(黑)、CoS(黑)、NiS(黑) 第四屬 Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+ (NH4)2CO3 + (NH4)2HPO4 BaCO3、SrCO3、CaCO3、Ba3(PO4)2、Sr3(PO4)2、Ca3(PO4)2、MgNH4PO4都是白色 第五屬 Na+、K+、NH4+ 第一屬陽離子的確認 PbCl2 溶於熱水。Pb2+ + CrO42- ? PbCrO4(黃色沉澱) AgCl 溶於氨水。AgCl + 2NH3 ? Ag(NH3)2+ + Cl- 分離後溶液加入濃硝酸，又產生白色AgCl沉澱。 Ag(NH3)2+ + Cl- + H+ ? AgCl(s) + 2NH4+ Hg2Cl2 Hg2Cl2 + 2NH3 ? HgNH2Cl (白色沉澱)+ Hg(黑色沉澱) + NH4+ + Cl- Hg2Cl2 + 2NH3 + H2O ? Hg2O(黑色沉澱) + 2NH4+ + 2Cl- 第二屬陽離子的確認： 含第二屬、第三屬、第四屬、第五屬陽離子的溶液，添加CH3CSNH2時，酸性必須在?H+?=0.3M，酸性太強，第二屬中的Pb2+、Cd2+、Sb3+不會產生沉澱，酸性太弱，第三屬中的Ni2+、Co2+、Zn2+ 在第二屬的陽離子硫化物的混合沉澱中加入3M的KOH，其中的HgS、PbS、CuS、CdS、Bi2S3不溶解，這些是IIA屬，As2S3、Sb2S3、SnS2可溶解於3M的KOH，這些是IIB屬。 Hg2+的分離 HgS、PbS、CuS、CdS、Bi2S3的混合沉澱中，加入HNO3，只有HgS不溶。HgS會溶於王水。 2HgCl2 + Sn2+ + 2Cl- ? Hg2Cl2(白色沉澱) + SnCl4 Hg2Cl2 + Sn2+ + 2Cl- ? 2Hg(黑色沉澱) + SnCl4 Pb2+的分離 在含Pb2+、Cu2+、Cd2+、Bi3+的混合溶液中，加入(NH4)2SO4，會生成PbSO4沉澱。 PbSO4 + CH3COO- ? Pb(CH3COO)+ + SO42- Pb(C