聚氨酯／超支化聚醚磺酸盐固体聚合物电解质的研究.PDF

维普资讯 第l8卷第3期 高分子材料科学与工程 vo1．18．N。3 2OO2年 5月 POIYMER MATERIA1SSCIENCE AND ENGINEERING May2002 聚氨酯 ／超支化聚醚磺酸盐固体聚合物 电解质的研究 陈建军，王新灵，唐小真 (上海交通大学化学化工学院，上搿 200240) 摘要 ：合成 了超支化录缩术甘油 (HPG)和聚氧化0士幸幕氨蘸(PEU)、并时HPG连行进一步的磺化和或 盐，得 到 了超支化泉缩术甘 油磺醢盐 (SHPG)，将 sHPG 与PEU 共混得到 了准单 高子型聚合物 固体 电 解质。利用缸外光谱 、DSC、TGA和美阻抗谱分析等时样 品进行 了表枉 。实验结果表明．SHPG 的分量为 3O ～40 (质量)时，PEu／sHPG聚合抽 固体 电解质的室温(2sC)电导丰d达到 6×1O S／era 关键词：超支化聚醚 ；聚氨酯；单离子；离子电导率；聚合物固体电解质 串圈分类号 TQ323．8 文献标识码 ：A 文章编号：1O∞一7555(2002)~3—0l3-O4 自法国的Armand于 1978年提 出聚合物 4，4一二苯基 二 异氰 酸 酯 (MDI)：纯 度 电解质的概念[12后，聚合物电解质的基础和应 99 ；聚氧化乙烯 (PEO)分子量 1000，上述两 用研究都取得了很大的进展口 ]。早期的聚合 种试剂在 60C真空箱中干燥 3h备用；1，4丁 物 电解质大多是聚合物与盐 的复合体系，即是 二醇 (BDOI)：A．R．级 ；丙三醇：A．R．级，以上 双离子型的。但是，在聚台物 、盐络合物 内阴、阳 两种试剂经氢化钙回流处理并减压蒸馏 ；三氟 两种离子同时可动，在电场作用下 ，将产生与外 化硼乙醚：C．P．级。加乙醚后经氢化钙回流处 电场作用相反的极化 电势，给实际应用带来危 理并减压蒸馏 ；缩水甘油：实验室 自制 ；氯磺酸： 害。解决这个 问题 的有效措施是设计单离子型 A．R．级，上海试剂二厂产品。 聚合物固体电解质。自20世纪 8O年代以来，对 1．2 样品合成与制备 高分子单离子导体的报道 日益增多H 虽然 (1)PEO和 MDI为软段和硬段 ，BDOI为 这类导体的离子扩散系数小，离子较难迁移 ，但 扩链 剂，PEO／BDO1／MDI的摩尔比为 1／2／3， 具有优异 的直流极化稳定性，长时问放电后仍 二丁基二月桂酸锡作催化剂，本体法合成 了聚 保持高电流密度的特性 。 醚聚氨酯。(2)以丙三醇为起始剂 ，缩水甘油为 本文合成 了HPG，并对 HPG进行进一步 单体，在三氟化硼乙醚的引发下，进行开环聚合 的磺 化 得 到 了磺 化 超 支 化 聚 缩 水 甘 油 得到超支化聚醚(HPG)。(3)氯仿为溶剂，氯磺 (SHPG)，为了进一步提高力学等综合性能，将 酸为磺化剂，NaOH，IiOH，KOH分别为中和 sHPG与 PEU共混得到 了准单离子型聚合物 剂 ，合成 SHPG—M(M=Li，Na，K)。(4)计量的 固体 电解质 ，应用红外、复阻抗谱分析 、DSC的 PEU和 SHPG溶于DMA后，倾倒入聚四氟 乙 方法对样品进行了表征，研究了影响其电导率 烯盘中，6OC成膜 ，然后 70c，真空干燥 72h 的各种 因素 ，如离子种类、SHPG含量 、温度等 备用 。 的影响 1，3 样品的表征 红外分析 (FT—IR)在Perken—