烟火剂燃烧温度及发光效率研究.PDF

烟火剂燃烧温度及发光效率研究 杜志明 张文明 （北京理工大学爆炸灾害预防、控制国家重点实验室，100081 ） 摘要：药剂的燃烧温度以及燃烧反应过程中的能量转换不仅是烟火技术领域，而且也 是含能材料应用的重要研究课题。以往人们对燃烧温度的研究主要采用实验测试方法， 理论上虽可计算绝热火焰温度，但计算结果误差偏大。至于含能材料的化学能向其它 形式能量的转化机理以及转换效率方面的研究工作，则很少见到相关报道。本文选用 一个典型烟火闪光剂配方，通过建立烟火剂反应热力学机理模型，并将光能视为非体 积功，计算了该闪光剂在反应过程所放出的光能量和燃烧反应温度，从理论上求得了 该烟火剂化学能向光能的转化率。计算温度与实验测得的数据比较，两者具有较好的 一致性，验证了模型的合理性。同时，文中对烟火闪光剂在可见光波段的总发光效率 也进行了测算。 关键词：烟火技术；闪光剂；反应机理；模型；燃烧温度；能量转换效率 1 引言 大多数烟火药剂燃烧反应过程会放出大量的热，同时发光。反应产物中经常有大量的气体， 在高温下会产生快速的体积膨胀，因而还常常伴随有声效应，力效应等。因此，燃烧过程中的 能量转换模式是很复杂的。但一般认为，首先表现为明显的放热效应以及产生光辐射效应。 以往在计算燃烧反应产物的温度时，通常只考虑放热效应，并近似地把燃烧反应看成绝热 反应。然而该方法计算得到的燃烧温度比实际温度要高得多，其中一个很重要的原因就是在燃 烧过程中发出了光，而光能并没有用于体系的升温。 本文利用根据最小自由能原理设计的研究燃烧、爆炸等高温、高压化学反应过程的软件， 首先计算烟火剂燃烧反应平衡产物，推测烟火剂可能的热化学反应机理，并根据质量守恒原理 建立反应机理模型；在此基础上计算单位质量药量在反应过程中所放出的光子数；将光能视为 非体积功，根据热力学定律进行烟火剂燃烧温度计算。通过与实际测试温度的对比，校正反应 机理模型，最终计算出药剂燃烧反应所能达到的最高燃烧温度以及该反应过程的光能转换效率。 杜志明：男，1962 年生，北京理工大学教授，博士生导师。主要从事化学含能材料、烟火技术等方面的教学和 科学研究工作。 1 燃烧反应焓变与光辐射效应的关系 能量的传递有功和热两种方式。热是以无序形式传递的能量，功是以有序形式传递的能量。 功有体积功和非体积功。光是有序的能量，显然光是一种非体积功，也就是说药剂燃烧过程中 体系以光的形式对环境作非体积功，非体积功的大小也就是光子的总能量。假设某燃烧反应发 出nmol 光子，那么体系做的非体积功为[1] W nE nNhc / λ 0.1196n / λ （1） m 23 −1 h －34 J ⋅s 式中：N 为阿伏加德罗常数（6.022 ×10 mol ）， 为普朗克常数（6.626 ×10 ），c为 光速（2.998 ×108 m ⋅s −1 ）， λ为波长（m ）。 根据热力学第一定律 ∆U U2 −U1 Q −W −W 烟火剂的燃烧反应通常是在恒压条件下进行的，因而体积功 W P(V −V ) 2 1 由于烟火药剂燃烧反应速度一般较快，可近似的看