材料添加剂化学复习真·补充版.docVIP

第三章 高分子材料的氧化过程 抗氧剂的分类和主要作用机理 将抗氧剂分为两大类。 能终止氧化过程中自由基链的传递与增长的抗氧剂称作链终止型抗氧剂, 又称主抗氧剂。那些能够除去易产生自由基的物质（主要是氢过氧化物）的抗氧剂称作预防型抗氧剂，又称作辅助抗氧剂。 1、主抗氧剂 （1）氢给予体型：受阻酚 （2）电子给予型：胺类 （3）自由基捕获型：醌、炭黑、多核芳烃 2、辅助抗氧剂 （1）有机硫化物 （2）亚磷酸酯 3、加工稳定剂：苯并呋喃酮、双酚单丙烯酸酯 抗氧剂性能评价方法 分子量变化的表征 寿命的表征 颜色的表征 概念： 抗氧剂，抗氧剂是一类能延缓或一定程度上抑制聚合物氧化降解的物质。 老化 老化是指聚合物在一定环境条件下发生的各种不可逆的化学变化和可逆的物理变化的总称 熔体流动速率， 熔体流动速率。(MFR)，也指熔融指数，是在一定的温度和压力下，树脂熔料通过标准毛细管，单位为g/10min。 氧化诱导期 氧化温度对氧化反应的影响裂解产物在空气中进行的氧化反应属自由基型反应自由基的引发过程称为氧化诱导期.为了缩短诱导期一般采用较高的温度以利于自由基的生成和氧化反应进行 在合适的温度范围内老化温度与其温度下的氧化诱导期OIT（通常所述的寿命）存在如下的关系 ： K(T)=A*e-E/RT ln ti=a + b*1/Ti 机理 聚合物的自氧化机理 聚烯烃的自氧化循环 抗氧剂1010和168在抑制聚合物自氧化过程中的协同作用机理。 链终止性抗氧剂能够迅速终止动力学链，以阻止自动氧化链反应的增长，但同时会生成过氧化物，这又是自由基的来源，而预防型抗氧剂能与过氧化物反应，切断了产生自由基的根源，所以两种抗氧剂并用有很高的协同作用。 （3）苯并呋喃酮类抗氧剂的作用机理。 合成：以抗氧剂1010和168为代表的受阻酚和亚磷酸酯抗氧剂的合成。 第四章 热稳定剂；光稳定剂 概念：光老化 塑料、橡胶、纤维、涂料等聚合物材料，暴露在日光或强的荧光下，会出现外观和物理机械性能劣化，通常表现为变色、失去光泽、出现银纹、侵蚀、龟裂以及拉伸强度、冲击强度、伸长性和电性能下降等，这种现象称为光老化。 热稳定剂是指那些用来提高能发生非链断裂热降解的聚合材料热稳定性的物质。 简答 简述聚氯乙烯的热降解机理 简述光屏蔽剂、紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂的作用机理。 光屏蔽剂使高分子材料着色，着色后，聚合物能够反射紫外光，使之不能进入聚合物的内部，它的存在象是在聚合物和光源之间设立了一道屏障，使光在达到聚合物的表面时就被吸收或反射，阻碍了紫外线深入聚合物内部，从而有效地抑制了制品的老化。 紫外线吸收剂：能强烈地、选择性地吸收高能量紫外光，并以能量转换形式，将吸收的能量以热能或无害的低能辐射释放出来或耗掉。 猝灭剂能转移聚合物分子因吸收紫外线后所产生激发态能，从而防止了聚合物因吸收紫外线而产生的游离基。 自由基捕获剂几乎不吸收紫外线，但通过捕获自由基、分解过氧化物、传递激发态能量等多种途径，赋予聚合物以高度的稳定性。光屏蔽剂、紫外线吸收剂和猝灭剂所构成的光稳定过程都是从阻止光引发的角度赋予聚合物光稳定性功能，而自由基捕获剂作为第四道防线则是以清除自由基、切断自动氧化链反应的方式实现光稳定目的。 简述二苯甲酮类、水杨酸酯类、苯并三唑类、三嗪类和取代丙烯腈类光稳定剂的结构特征以及紫外吸收原理。 二苯甲酮类紫外线吸收剂中，必须要有一邻位的羟基。 水杨酸酯类在吸收一定能量后，由于发生分子重排，形成了吸收紫外线能力强的二苯甲酮结构，从而产生强的光稳定作用。 苯并三唑类稳定剂分子中也存在氢键螯合环，由羟基氧与三唑基上的氮所形成。当吸收紫外光后，氢键破坏或变为光互变异构体，把有害的紫外光能变成无害的热能。 （4）热稳定剂应该具备的基本功能 一、置换活泼、不稳定的取代基； 二、吸收并中和PVC加工过程中放出的HCL，消除HCL的自动催化降解作用； 三、中和或钝化对降解起催化作用的金属离子及其他有害杂质； 四、通过多种形式的化学反应可阻断不饱和键的继续增长，抑制降解着色； 五、最好对紫外光有防护屏蔽作用。 合成： 三嗪类光稳定剂的作用机理 第七章 概念：玻璃化转变温度 表征聚合物性能的重要指标。意味着链断运动解冻的温度，即高聚物由玻璃态进入能产生很大形变的高弹态。 增塑剂 增塑剂是一种加入高分子聚合体系中能增加它们的可塑性、柔韧性或膨胀性的物质。 思考题 增塑剂的作用机理是什么？ 削弱聚合物分子间的次价键，即范德华力，从而来增加聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶性，即增加了聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度、模量、转化温度和软化温度的下