工业性大气腐蚀及气相缓蚀剂应用防锈.doc

PAGE PAGE 4 工业性大气腐蚀及气相缓蚀剂应用 张大全 刘涛 (上海电力学院环境工程系, 上海?? 200090) 0 概述 金属的气相腐蚀广泛存在, 既包括自然大气中的腐蚀, 也包括腐蚀性工业气体中的腐蚀。随着现代工业的发展和城市人口的密集增长，煤炭和石油燃料消耗量迅猛增加，所产生的大气污染物排放不仅直接或间接影响人的健康，而且SO2、NOx等污染物所形成的酸雾还能造成金属设备和器材的严重腐蚀。石油开采、加工和化工生产过程中金属的气相腐蚀也十分严重。在油气田生产过程中, 由于在天然气中有大量CO2和H2S伴生气，含有CO2、H2S的卤水伴随着天然气产出，对油气井设备，如油管、套管、输气管线等材质产生严重的气相腐蚀问题。特别是由于深海油气资源的开采和回注CO2气强化采油工艺(EOR)的广泛应用，使得CO2带入原油和天然气的采集系统，可导致石油、天然气输气和采气管道及设备腐蚀失效，对整个气田的正常生产造成严重的影响。气相缓蚀剂(Vapor Phase Inhibitor, 简称VPI), 又叫挥发性缓蚀剂(Volatile Corrosion Inhibitor, 简称VCI)，是一种常温下能自动挥发出缓蚀成分, 吸附在金属表面, 从而防止金属腐蚀的化学品[1，2]。气相缓蚀剂是防止金属气相腐蚀的一种经济、有效的方法。本文主要介绍工业性大气腐蚀环境下气相缓蚀剂研究与开发。 1 油气生产过程中气相缓蚀剂的应用 在油气生产的过程中，金属设备和管道所处环境并不仅仅是单纯的液相或气相环境，而是一个复杂的多相共存环境，因此要考虑多相流条件对金属材料的腐蚀作用。目前，常用缓蚀剂不能同时取得气液两相均好的防腐蚀效果，对汽液共存条件下抑制局部腐蚀的能力不足，不能满足油气田高效、安全、经济开采的需要。近年来，国内外在油气田用气相缓蚀剂的研究和应用方面亦做了大量工作，开发针对油气生产过程中腐蚀性气体如卤化氢、二氧化碳、硫化氢等起作用的气相缓蚀剂。目前最有效的油气开采用缓蚀剂是气液相复合型缓蚀剂，即将气相缓蚀剂和液相缓蚀剂复配制成气-液双相缓蚀剂使用。美国研制的一种可以用于油气管道的缓蚀剂配方，主要组分有咪唑啉、有机酸、不同的表面活性剂和气相缓蚀剂的复配物。另外像俄罗斯的HKB-4、HKAB-1和美国的Visco970等都是气液相缓蚀剂复配产品。国内，中国科学院金属所与华北油田、中原油田和四川石油设计院等单位进行合作，研制出了一些缓蚀剂，用于油气井的防腐。杨小平等 [3]人针对四川磨溪气田的腐蚀问题，研制了油溶性成膜缓蚀剂CZ3-1与水溶挥发性缓蚀剂CZ3-3，并将其复配使用。室内评价及现场监测均表明：CZ3-1和CZ3-3复合使用时，可以有效地控制含H2S、CO2及Cl-的气／水两相流体引起的均匀腐蚀，防腐蚀效果显著。 在油气井中可控制性分解的较高分子量胺可以在一定条件下分解释放出小分子量的胺，分散在气相中的挥发性胺对酸性气体有一定的中和作用，可以吸附在金属表面达到防腐的目的。将这类物质溶解于油中或渗入到载体上，可以制备具有较好缓蚀作用的气相防锈产品，适用于石油开采的高温高压特殊环境。西南油气田分公司天然气研究院开发了气田开发用气液两相缓蚀剂CT2-15，并建立CT2-15缓蚀剂的残余浓度分析方法 [4]。CT2-15缓蚀剂现场应用加注工艺安全，易于实施，配套的缓蚀剂残余浓度分析方法准确有效，具有较强的指导作用。 石油和天然气中含有大量的侵蚀性物质，如CO2、H2S、NaCl、溶解氧、细菌以及一些非金属杂质等，而由此所造成的油气输送管道腐蚀穿孔， H2S、CO2也是造成内壁腐蚀的主要原因原因之一，当气相CO2遇水时，CO2溶解于水中，形成具有一定CO2浓度的溶液，CO2在水中的溶解量取决于输送温度、气相CO2浓度和输送压力，溶解在水里的CO2和水反应生成碳酸，溶液中的H2CO3和铁反应促使铁腐蚀。在产生CO2腐蚀时，管内壁腐蚀的基本特征是局部腐蚀，腐蚀的影响因素很多，主要因素有温度、流速和pH值三种。在40℃时,在碳钢表面生成少量松软且不致密的FeCO3，使输油管道内壁遭受均匀腐蚀；在80℃左右时，腐蚀速率最大，腐蚀产物较厚但还很疏松，腐蚀形态为深坑状或环状腐蚀；温度高于120℃时，生成致密且附着力极强的FeCO3，腐蚀基本被阻止。流速使管壁承受一定的冲刷力，促进腐蚀反应的物质交换，对沉积垢的形成和形貌起一定的作用。在流速较低时，管内流体的流动能使缓蚀剂充分到达管壁表面，促进缓蚀作用的发挥；流速较高时，冲刷使部分缓蚀剂未发挥作用；当流速高于10m/s时，缓蚀剂不再起作用。流速增加，腐蚀速率提高，流速较高时，将形成冲刷腐蚀，另外腐蚀介质中有固定颗粒时，腐蚀加剧。CO2溶液的pH值主要由温度和H2CO3的浓度来决定，pH值升高将引起腐蚀速