2017-2018高中化学竞赛辅导（试题、讲解及答案）--铂系元素及其化合物（word版附答案）.docVIP

第 第 PAGE 13 页（共 12 页） 元素化学 27：铂系元素及其化合物 （时间：2.5 小时 满分：100 分） 第一题（10 分）回答一组问题 1．为什么 Os 能以＋8 价与氧结合而不能以＋8 价与氟结合？ 2．在(Cl5Ru)2O 中 Ru―O―Ru 的键角为 180°。写出 O 的杂化态并说明 Ru―O―Ru 有大 键角的理由。 3．在氧气存在的条件下，Pt 在 HCl 中是否溶解？若能，写出其全部化学反应方程式。已 知： 知：PtCl 2－＋2e－＝Pt＋4C1－， ＝0.75V；PtCl 2－＋2e－＝PtCl 2 4 6 4 －＋2C1－， ＝0.77V；O ＋4H＋＋4e－＝2H O， ＝1.229V 2 2 4．H2PtCl6 和(NH4)2Sx 混合液煮沸得到一红色铵盐 B，B 中 配位体仅有一种且 B 中 w(Pt)＝27.40%。画出 B 的阴离子的结构； 5．已知氮化物离子 N3－是极好的配体，特别是对第二和第三 过渡系的金属，人们认为 N3－是已知的最强的π给予体。化学家 合成了一种氮化物离子，化学式为[NIr3(SO4)6(H2O)3]4 －，测定结 构后发现，其中的 N 原子配位方式为平面三角形μ3 桥联，Ir 的 配位方式为八面体配位，整个离子结构高度对称。试画出该离子 的空间结构。各原子用不同的小球表示。 第二题（13 分）铂系金属的提取 国际市场上的大量铂系金属是从 电解铜和镍剩余的残渣中提取出来 的，右面给出了提取铂和钯的流程图： 1．画出 Pd(NH3)2Cl2 的所有立体 结构，在你画的结构上要有正确的立 体化学表达； 2．写出王水溶解 Pt 的反应方程 式（还原产物用 NO 表示）； 3 ． 写出 在流 程图 的第 二步 中 FeSO FeSO4 参与反应的化学方程式； 4 4．写出在空气中灼烧 Pd(NH3)2Cl2 生成金属钯的配平的反应方程式（O2 不参与反应） 5．氯铂酸与硝酸钠在 500℃熔融可制得二氧化铂，并释放出物质的量为 3︰2 的 2 种 气体，写出化学方程式。 6．X 射线分析测得 Na [PtCl ]晶胞为面心立方，[PtCl ]2－ 6．X 射线分析测得 Na [PtCl ]晶胞为面心立方，[PtCl ]2－中 Pt4＋位于立方体的八个角 2 6 6 6 类型空隙被占百分率？ 7．最常用的燃料电池催化剂为 Pt/C，催化剂与纯铂催化剂相比，Pt/C 催化剂具有比 表面大、Pt 利用率高、催化性能好等优点。 （1）氯铂酸直接还原法具有操作简单、Pt的分散性好、催化剂活性高等优点，是制备 Pt/C催化剂的理想方法。一定量经过处理的导电碳黑加入少量异丙醇以改善其浸润性，加 入二次蒸馏水中配成悬浊液，搅拌使混合均匀加入计算量的H2PtCl6·6H2O溶液搅拌，升 温到80oC，保持2h，将溶液的pH调至中性，然后加入N2H4二者混合发生离子反应。写出离 子反应方程式； 2（2）亚硫酸根络合物法：在H2PtCl6·6H2O溶液中加入过量NaHSO3，微热至溶液变 为无色，并用一定浓度的NaOH溶液保持pH为4.5，搅拌同时加入适量的导电碳黑，并缓慢 滴30% H2O2保持pH＝4.5，当pH不再改变时，将溶液加热煮沸30min，冷却抽滤洗涤沉淀， 至滤液中无Cl－存在。将沉淀在60℃ N 保护下，烘干，135℃空气中加热即得Pt/C催化剂。 这个实验原理分三步进行：①发生氧化还原形成亚硫酸根络合物H3Pt(SO3)2OH的同时还有 一种酸、两种正盐生成；②双氧水和亚硫酸根络合物反应生成PtO2；③催化剂的生成。分 别写出化学方程式。 2 第三题（20 分） 二氯化钯是乙烯氧化制乙醛的工业催化剂，这是一种重要的配位络合催化反应。 1．在不同温度下 PdCl2 有两种结构形式，即 α–PdCl2 型 β–PdCl2 型。α–PdCl2 呈扁平的 链状结构，β–PdCl2 则以 Pd6Cl12 为结构单元。在这两种结构中钯（Ⅱ）都具有正方形配位特 征。试画出结构的示意图。 2．下图是 PdCl2 为催化剂，氧化乙烯为乙醛的流程图： （ （1）写出 PdCl2 将乙烯氧化为乙醛的总化学方程式； （2）流程中 Pd 的配合物中 Pd2＋都处于四边形的中央， 这些配离子的 Pd2＋是以什么杂化形式。 （3）配离子[Pd(C2H4)Cl3] －中 C H 与 Pd2＋ 之间形成的是 2 2 4 （4）该流程中还使用了 CuCl2，它的作用是什么？写出 其参与反应并再生的离子方程式。 3 3．如何利用 PdCl2 来鉴定体系中 CO 的存在（写出反应式）。 4．氯化钯在石油化工和汽车尾气转化中应用广泛，从工业废料中提取钯通常得到的物料 是