医学有机化学-第九章羧酸和取代羧酸.ppt

制作：王志江 （1）以羧酸为母体，羟基作为取代基 （2）碳链编号时,从羧基的碳原子开始，用阿拉伯数字或希腊字母α、β、γ 等标明羟基的位次 （3）酚酸是以芳香酸为母体，标明羟基在芳环上的位次 （4）也常用俗名命名 命名 （二）羟基酸的性质 制作：王志江 醇酸一般是晶体或粘稠状液体。易溶于水，溶解度比相应的醇或羧酸大，大多数醇酸具有旋光性 羟基酸的熔点比相应的羧酸高 酚酸都为晶体，大多微溶于水 1.酸性 由于羟基有吸电子诱导效应，一般醇酸的酸性比相应的羧酸强 制作：王志江 酚酸的酸性受羟基的吸电子诱导效应、羟基与芳环的供电子共轭效应和邻位效应的影响，其酸性随羟基与羧基的相对位置不同而异 2.氧化反应 醇酸分子中的羟基受羧基影响，比醇分子中的羟基更容易被氧化 制作：王志江 3.分解反应 α-醇酸与稀硫酸共热时，分解生成甲酸和少一个碳的醛或酮 制作：王志江 酚羟基在邻位或对位的酚酸，加热至熔点以上时，易分解脱羧，生成相应的酚 4.脱水反应 （1）α-醇酸受热时分子间脱水生成交酯 制作：王志江 （2）β-醇酸受热时分子内脱水生成α，β-不饱和羧酸 （3）γ、δ-醇酸分子内脱水生成五元环或六元环的内酯 制作：王志江 （4）羟基与羧基相隔4个以上碳原子的醇酸加热，多发生分子间的脱水，生成链状聚酯 聚酯在临床上也有应用 （三）重要的羟基酸及其衍生物 制作：王志江 1.乳酸 — ?-羟基丙酸（存在于酸牛乳而得名） 无色粘稠液体，溶于水，乙醇和乙醚中，不溶于氯仿 乳酸具有消毒防腐作用 乳酸钙用作补钙剂；乳酸钠用酸中毒的解毒剂 2.苹果酸 — 羟基丁二酸（因来自苹果而得名 ） 天然的苹果酸为无色针状结晶，溶于水和乙醇 苹果酸多用于制药、糖果和饮料等 苹果酸钠可作为低食盐患者的食盐代用品 自然界存在的酒石酸为透明晶体，易溶于水酒石酸可作食品的酸味剂 制作：王志江 3.酒石酸 — 2，3-二羟基丁二酸（葡萄酿酒时析出的结晶） 柠檬酸为晶体，易溶于水和乙醇，酸味强 4.柠檬酸又名枸橼酸—3-羧基-3-羟基戊二酸（来自柠檬而得名） 水杨酸为无色针状晶体，熔点159℃，在79℃时升华，易溶于热水、乙醇、乙醚和氯仿 5.水杨酸又名柳酸 —邻羟基苯甲酸（存在于柳树和水杨树皮中） 水杨酸用途 消毒剂、防腐剂。 衍生物用作药物。 乙酰水杨酸 （制备？） 退热、解痛 抗结核 对氨基水杨酸 水杨酸与乙酸酐反应制得。 制作：王志江 二、羰 基 酸 （一）羰基酸的分类和命名 制作：王志江 羰基酸分子中具有两种官能团：羧基和羰基。酮酸可分为α、β、γ… 酮酸 分类 醛酸 酮酸（酮酸可分为α、β、γ… 酮酸） 羰基酸的命名与醇酸相似，也是以羧酸为母体，羰基的位次用阿拉伯数字或希腊字母表示 制作：王志江 命名 （二）酮酸的化学性质 酮酸兼有酮基和羧基，具有酮和羧酸的通性。由于两个官能团的相互影响及相对位置的不同 ，α-酮酸和 β-酮酸又有一些特殊的性质 1.酸性 由于羰基的吸电子诱导效应比羟基强，酮酸的酸性比相应的醇酸强。更强于相应的羧酸 制作：王志江 2.α-酮酸的性质 （1）分解反应：α-酮酸与稀硫酸或浓硫酸共热，分别发生脱羧和脱羰反应，生成相应的醛或羧酸 （2）氧化反应：能与弱氧化剂反应 3.β-酮酸的性质 制作：王志江 （1）酮式分解：微热就发生脱羧反应，生成酮 （2）酸式分解：β-酮酸与浓碱共热时，α-碳原子和β-碳原子间的键断裂，生成两分子羧酸盐 （三）重要的羰基酸 1.丙酮酸（CH3COCOOH） 丙酮酸是最简单的α-酮酸，为无色液体，有刺激性气味，沸点165℃（分解），易溶于水 丙酮酸是重要的生物活性中间体 制作：王志江 2.β-丁酮酸 （CH3COCH2COOH） β-丁酮酸又称乙酰乙酸，为无色黏稠液体 β-丁酮酸是人体内脂肪代谢的中间产物，在酶的作用下能与β-羟基丁酸相互转变 3. α-丁酮二酸 （HOOCCOCH2COOH） α-丁酮二酸又称草酰乙酸，为晶体，能溶于水，与三氯化铁溶液反应显红色。在体内酶的作用下，α-丁酮二酸可脱羧生成丙酮酸。它是生物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物 制作：王志江 医学上把β-丁酮酸、β-羟基丁酸和丙酮总称为酮体。健康人血液中的酮体含量低于10mg·L-1，而糖尿病患者糖代谢不正常，酮体大量存在于血液和尿液中 制作：王志江 1. 羧酸和取代羧酸 烃分子中的氢原子被羧基（－COOH）取代的化合物是羧酸。取代羧酸是羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的化合物。如：羟基酸、酮酸 2. 羧酸的结构 羰基与羟基