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如何正确理解反应热单位
热化学方程式不仅表明了化学反应中的物质变化,也表明了化学反应中的能量变化。热化学方程式有两种表达形式,如合成氨反应的热化学方程式有下列Ⅰ和Ⅱ的两种形式。
Ⅰ: N2(g)+3H2(g) =2NH3(g)+92.4KJ ①
或 1/2 N2(g)+3/2H2(g) =NH3(g)+46.2KJ ②
Ⅱ: N2(g)+3H2(g) =2NH3(g); △H=-92.4 KJ/mol ③
或 1/2 N2(g)+3/2H2(g) =NH3(g); △H=-46.2 KJ/mol ④
这两种表达形式中的不同点在于:
符号 单位 放热 吸热
Ⅰ Q KJ + -
Ⅱ △H KJ/mol - +
现行教材(全日制普通高级中学化学第三册:必修加选修)中,热化学方程式用形式Ⅱ表示。但这种表示形式中,反应热单位成了难以理解的问题。如学生很容易理解反应①的反应热是反应②的两倍,而难以理解反应③的反应热是反应④的两倍,很多教师只能以“这是规定”为由来回答。问题的实质真是“规定”那么简单吗?要解决这个问题,就需搞清楚
反应热单位的含义。下面是笔者关于反应热单位“KJ/mol“的教学。
要搞清楚反应热单位中“mol-1”的含义,必然涉及化学反应进度的问题。反应进度是讨
论化学热效应时,引入的一个物理量,用符号ξ表示,这个物理量在反应热的计算中被普遍使用
通常可以把任何化学应成:νDD+νEE+……→νFF+νGG+……式中νD、νE、νF、νG等是所给化学反应中物质的计量数,是无量纲量。对反应物ν取负值,对生产物ν取正值。
设某反应为:
νDD+νEE+……→νFF+νGG+……
当t=0, ξ=0 n0D n0E n0F n0G
当t=t, ξ=ξ nD nE nF nG
反应进度ξ定义为
ξ=
式中下标B代表任意组分, n0B是任意组分B在反应起始时(即ξ=0时)的物质的量, nB是组分B在反应进度为ξ时的物质的量,ξ的单位是mol。
引入反应进度(ξ)这个量的最大优点是在反应进行到任意时刻时,可用任意反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得值总是相等的,即
当反应按所给方程式的系数比例进行一个单位的化学反应时,即
这时反应进度(ξ)就等于1mol。如方程式③,当有1 mol N2与3 mol H2的化合生成2 mol NH3时,ξ=1 mol;而方程式④,当有1/2 mol N2与3/2mol H2的化合生成1 mol NH3时,ξ=1 mol.
所以ξ的值与化学方程式的书写有关。
一个化学反应的焓变(△H)必然决定于反应的进度,不同的反应进度,显然有不同的焓变(△H)。我们将(△H/ξ)称为反应的摩尔焓变。△H实际上是指按所给反应式,进行到ξ=1 mol时反应的焓变,单位为KJ/mol 或J/mol。在化学反应体系中,各物质的量决定于反应进度,所以ξ也是描述描述物质所处状态的变量。
通过上述分析,我们就不难理解反应热单位中“mol-1” 的含义。它指反应按所给方程式的计量数进行,即反应进度ξ=1 mol,并不是每摩尔反应物,也不是每摩尔生成物。这样学生就理解了热化学方程式书写这一点:对于相同物质的反应,当化学计量数不同时, 其△H也不同。从而容易地理解了反应③的反应热是反应④的两倍。
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