高分子物理知识解答.docx

1怎样保证纤维既有较高的强度又有较好的弹性? 答:在成型加工时，可以利用分子链取向速度的不同，用慢的取向过程使整个分子链获得良好的取向,以达到高强度。然后再很短的时间内用热空气或水蒸气很快吹一下（热处理），使链段解取向，使之具有弹性。 2体积排除原理 经过多次渗透——扩散平衡，最大的聚合物分子从载体的粒间首先流出；依次流出的是尺寸较小的分子；最小的分子最后被洗提出来，这样就达到了大小不同聚合物分子分离的目的。 3为什么快速冷却得到的的Tg值比缓慢冷却得到的值高？ 答：一方面，温度降低，体系自由体积减小，同时，黏度增大，链段运动的松弛时间增加；另一方面，冷却速率决定了实验的观察时间，而玻璃化温度Tg是链段运动的松弛时间与观察时间相当时的温度，股冷却过快，观察时间越短，测得的Tg越高。 4什么是时温等效原理？该原理在预测聚合物材料的长期使用性能方面和在聚合物加工过程中各有哪些指导意义？ 原理：同一个力学松弛现象，既可在较高温度下较短时间内观察到，也可以在较低温度下较长时间内观察到。因此，升高温度与延长观察时间是等效的，对高聚物的粘弹行为也是等效的。这个等效性可以借助于一个转换因子αT来实现，即借助与转换因子可以将在某一温度下测得的力学数据转变成另一个温度下的力学数据，这就是时温等效原理。 利用该原理在较高温度下较短时间内测得橡胶材料的力学数据来预测其长期使用性能方面，如NR要得到某低温下 NR的应力松弛行为，由于温度太低，应力松弛很慢，要得到完整的曲线和数据需要很长时间，此时可利用时温等效原理，在常温下或较高温度下，测得的应力松弛数据，换算，叠加成低温下的曲线。相反，可采用较低温度较长时间测得聚合物的力学数据转变成聚合物加工时的温度下的力学数据，从而指导其加工过程。 5构象与构型有何区别？聚丙烯分子链中碳碳单键是可以旋转的，通过单键的内旋转是否可以使全同立构聚丙烯变为间同立构聚丙烯？为什么？ 答：（一）、①起因不同，构象是由于单键内旋转所造成的原子空间排布方式，构型是由化学键所固定的原子空间排列方式；②构象的改变不需要破坏化学键，所需能量小，易于改变，构型的改变需要破坏化学键，所需能量较大，不易改变；③分离不同构象不能用化学方法，而不同构型可以用化学方法；④构象数很大远远大于构型数，构型数可数。 （二）、不能，碳碳单键的旋转只能改变构象，却没有断裂化学键，所以不能改变构型，而全同立构聚丙烯与间同聚丙烯是不同的构型。 6聚合物在不同条件下结晶时，可能得到哪几种主要结晶形态？各种结晶形态的特征及形成条件是什么？ 答：折叠链单晶：呈一定规则形状的薄片状晶体，分子链以链主轴垂直于晶片平面的折叠链形式排入晶格。稀溶液中缓慢生成。 球晶：有许多呈径向发射的长条扭曲状折叠链晶片组成球形多晶体，分子链主轴垂直于晶片平面及球晶半径方向。高分子浓溶液中沉析结晶或高聚物熔体冷却结晶。 伸直链晶体：伸直的大分子链以主轴垂直于晶片平面规整排列而成的晶片。高聚物熔体在高温高压下缓慢结晶。 纤维晶：由交错连接的伸展高分子链构成的纤维状晶体。 柱晶：由许多从同一轴心呈径向发射状生长的折叠链晶片组成的柱状多晶体。高聚物熔体在应力作用下冷却结晶。 串晶：由纤维束状伸展链晶体把许多折叠链晶片串成串状的多晶体。溶液低温，边搅拌边结晶。 7有两种乙烯和丙烯的共聚物，其组成相同（均为65%乙烯和35%丙烯），但其中一种室温时是橡胶状的，一直到稳定降至—70℃是才变硬，另一种室温时却是硬而韧又不透明的材料。试解释他们内在结构上的差别。 答：前者是无规共聚物，丙烯上的甲基在分子链上是无规排列的，这样在晶格中难以堆砌整齐，所以得到一个无定形的橡胶状透明聚合物。后者是乙烯和有规立构聚丙烯的嵌段共聚物，乙烯的长嵌段堆砌入聚丙烯晶格。由于能结晶从而是硬而韧的塑料，且不透明。 8 Flory—Hunggins理论的3点假设： 答：①假设溶液中分子排列也像晶体中一样，为一种晶格排列，每一个溶剂占一个晶格，每一个高分子划分成同溶剂分子体积相等的X个链段，占有X个相连的格子。也就是X为高分子与溶剂分子的体积比；②高分子链是柔性的，所有构象具有相同的能量；③溶液中高分子链段是均匀分布的，即每一链段占有任一格子的几率相等。 9高弹形变和强迫高弹形变的异同 相同点：本质都相同，都是由大分子链段的运动引起的。 不同点：高弹形变：Tg和Tm以上的小应力大形变，去除外力，形变能立即恢复。 强迫高弹形变：Tg或Tm以下的大应力大形变，去除外力，形变不能恢复，但加热至Tg或Tm以上，形变大部分能恢复。 10影响聚合物强度的因素：①增加高分子的极性或形成氢键可以提高强度：②主链上含有芳杂环的聚合物强度高；③适当交联可以提高强度；④分子链支化程度增加，强度降低；⑤提高结晶度，强度增加；⑥取向可提高强度；⑦加入