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有机化合物的波谱分析 有机化合物研究程序 分离提纯 物理常数测定 元素分析和实验式确定(元素分析） 相对分子质量的测定和分子式（质谱） 结构的确定（红外、紫外、核磁） 测定有机化合物结构的主要波谱方法 波谱方法 代号 提供的信息 核磁共振波谱 (nuclear magnetic resonance spectroscopy) NMR 碳骨架 与碳原子相连的氢 原子的化学环境 红外光谱 IR 主要的官能团 (infrared spectroscopy) 紫外可见光谱 (ultraviolet-visible spectroscopy) UV 分子中π电子体系 质谱 (mass spectrometry) MS 相对分子质量 分子式 分子中结构单元 吸收 光谱 6.1 分子吸收光谱和分子结构 分子吸收光谱： 图 6.1 分子吸收光谱示意图 电磁波的性质： E= h = hc /λ h－ 普朗克(Planck)常量: 6.63 × 10-34 J? s ν－ 频率( Hz), ν= c ·σ λ－ 波长 (nm) c―光速: 3 × 108 (m·s-1) σ－波数(cm-1) ν 电磁波谱与波谱分析方法 0.1nm 10nm 200nm 400nm 800 nm 2.5μm 25μm 100cm 1m 500μm 电磁波谱区域与类型： γ 射线 X 射线 紫外线 可见光 远紫外线 近红外线 中红外线 微 波 无线电 磁波 远红外线 ΔE 吸收光谱 分子结构 ΔE E1 E2 分子结构与吸收光谱的关系： h = ΔE = E2 －E1 电子能级：UV 振动能级：IR 原子核自旋能级:NMR ν 6.2 红外吸收光谱 红外光谱的功能：鉴别分子中的某些官能团 化合物吸收了红外光的能量，使得分子振动能级发生跃迁，由此产生红外光谱。 分子发生振动能级跃迁时，也伴随着转动能级的跃迁。 电磁波光谱 －波数 电磁波辐射: σ 4000~400 cm-1 区域 λ 2.5~25 μm σ 吸收峰的位置 吸收峰的强度 图6.2 1–己烯红外光谱图 Hooke定律: ν＝ 2π 1 √ k( ) m1 1 + m2 1 式中：m1，m2为成键原子的质量(g)； K为化学键的力常数(N·cm-1)(牛[顿]·厘米-1) 键的振动频率与力常数(与化学键强度有关) 成正比，而与成键的原子质量成反比。 6.2.1 分子的振动和红外光谱 分子中成键的两个原子的简谐振动： (1) 振动方程式 同一类型化学键，由于环境不同，力常数 并不完全相同，因此，吸收峰的位置不同 引起分子偶极矩发生变化的振动才会出现 红外吸收峰。 无红外吸收峰 化学键极性越强，振动时偶极矩变化越大，吸收峰越强。 伸缩振动 化学键的振动方式 弯曲振动 (2) 分子振动模式 对称伸缩振动 (νs) 反对称伸缩振动(νas) 摇摆振动 (ω ) 卷曲振动 (τ) 面外弯曲振动 剪切振动 (δs) 摇摆振动 (ρ) 面内弯曲振动 分子中的化学键或基团产生特征的振动， 会在特定的位置出现吸收峰 ——基团的特 征吸收峰(特征峰) 6.2.2 有机化合物基团的特征频率 特征频率: 最大吸收对应的频率 例如：羰基的特征频率为1850～1600 cm-1 影响红外吸收的主要因素 记住Hooke定律的意义：振动频率与键能成正比，与 原子的折合质量成反比。 1、化学键的强度越大，振动吸收频率越高。 2、轨道中S成分越多，键的强度越大，吸收频率越高 3、原子的质量越大，振动吸收频率越低。 4、吸电子诱导效应使振动吸收频率升高。 ～ ～ 红外光谱的区域划分： 4000~1600 cm-1 伸缩振动吸收 官能团区(特征频率区) 1600~400 cm-1 伸缩振动与弯曲振动吸收 指纹区 官能团的特征吸收 化合物的特征吸收 5、共轭效应使振动吸收频率降低。 二、特征红外吸收峰 吸收波数cm- 产 吸 收 的 键 面内弯曲振动 各种碳氢键的面外弯曲振动 醛、酮、羧酸……. 表6.2 常见有机化合物基团的特征频率 化学键类型 频率