无机非金属材料基础课件诗第七章 扩散.pptVIP

研究扩散的意义 从理论上了解和分析固体的结构、原子的结合状态以及固态相变的机理，而且可以对无机材料制备、加工及应用中的许多动力学过程进行有效控制。 固体中的扩散特点 （1）因质点为相互作用强，固体中明显的质点扩散常开始于较高的温度，但实际上又往往低于固体的熔点。 （2）一定的对称性和周期性限制着质点每一步迁移的方向和自由行程。固体中的质点扩散往往具有各向异性和扩散速率低的特点。 补充：由扩散原因的扩散分类 1、化学扩散 由于扩散物质在晶体中分布不均匀，在化学浓度梯度推动下产生的扩散。 如A物质和B物质接触形成完全均匀的固溶体。 如果A和B之间形成新的化合物，材料通过中间层扩散要求连续的反应（反应扩散）。 2、自扩散 在没有化学浓度梯度下，仅由于热振动而产生的扩散。 纯物质中，虽然没有任何浓度梯度存在，但由于原子的热振动可以使一些原子跳离自身的位置，原来处在某局部的原子经相当时间后会到其它地方去。直到均匀地分布到各处。 2. 菲克第二定律 第二节 扩散的推动力 浓度梯度不能反映扩散的推动力实质。 玻璃的分相——SiO275%,B2O320%,Na2O5%(mol%)玻璃，500～600℃ 热处理，得到富SiO2和富硼酸钠的两相。 晶界上杂质的偏析——氧化物陶瓷中的杂质常常聚集在晶界处。 以上都是向浓度增大的方向进行——逆扩散，其本质是化学位梯度。 第三节 扩散机制和扩散系数 扩散的布朗运动理论 无论金属体系或离子化合物体系，空位机构是固体材料中质点扩散的主要机构。 在一般情况下离子晶体可由离子半径不同的阴、阳离子构成晶格，而较大离子的扩散多半是通过空位机构进行的。 三、扩散系数 第四节 固体中的扩散 主 要 内 容 1、金属中的扩散 2、离子固体和共价固体中的扩散 3、非晶体中的扩散 4、非化学计量化合物中的扩散 将这个扩散对在高温下保持较长时间，通过适当的化学分析，即可测定金和镍的混合程度。 实验表明，金原子已经扩散进入镍中，而镍原子也已经扩散进入金中，在金原子和镍原子相互扩散的同时，镍原子也在镍中移动，金原子也在金中移动，即金原子和镍原子在进行自扩散。 二、 离子晶体中的扩散的两种机制 空位机制：大部分离子晶体 如： MgO、NaCl、FeO、CoO 间隙机制：只有少数开放型晶体中存在 如：CaF2、UO2中的F－、O2－ 1、 正离子空位型 FeO、NiO、MnO Fe1-xO 由于变价阳离子,使得Fe1-xO中有5～15％[Vfe//] 但当间隙原子比格点原子小得多或晶格结构比较开放时，间隙机构将占优势。质点扩散活化能与材料的熔点就无明显关系。 共价晶体中，键的方向性和饱和性有较大的影响。如Ag、Ge的熔点差几度，但Ge扩散活化能为289kJ/mol，而Ag只有184kJ/mol。 扩散介质与扩散物质的性质 两者性质差异越大，D越大。 因为当扩散介质质点附近的应力场畸变时，较易形成空位并使扩散活化能降低而有利于扩散。 2、 界面对扩散的影响 DS：Dg: Db = 10-7: 10-10: 10-14 原因： 晶界和表面结构不完整，原子处于高能态，富集缺陷，所以活化能降低，?D?? 热过程对扩散的影响通过改变物质结构实现 ＊硅酸盐玻璃中，网络修改离子Na+、K+、Ca2+等在急冷玻璃中扩散系数一般高于同组成充分退火的玻璃，相差一个或更多数量级。 ＊晶体从高温急冷时，高温时形成的高浓度Schottky空位将在低温时保留下来，从而在低温时显示出非本征扩散的特点。 2. 一价离子的扩散 一价离子易于迁移，在玻璃中扩散速度最快。（玻璃的电学性质、化学性质、热学性质由碱金属离子的扩散决定的）。 3. 碱土金属、过渡金属等二价离子的扩散 在玻璃中扩散慢。 4. 氧离子及其它高价离子（如Al3+、Si4+、B3+等）的扩散小。 为什么 随温度升高，D大，玻璃的电导率也增加，玻璃成熔体时，电导率上升更快。 M+即一价离子扩散能力还与玻璃网络有关，网络断裂愈多，愈易扩散；离子半径愈小，愈易扩散。 熔体和玻璃中的扩散在玻璃的均化、澄清、析晶、分相及化学增强过程中起到重要作用。 补充：熔体和玻璃中的扩散 应用:玻璃的化学增强（化学钢化）