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第 6 章 光伏储能及其充放电模式 干电池的结构 碱性锌-锰电池 （-）Zn|KOH|MnO2（+） 负极： Zn+2OH—2e→ZnO+H2O 正极：2MnO2+2H2O+2e→2MnOOH+2OH- 总反应： Zn+2MnO2+2H2O →2MnOOH+ZnO 电子-质子理论 电子-质子理论认为MnO2晶格是由Mn4+与O2-交错排列而成。反应过程是液相中的质子（H+）通过两相界面进入MnO2晶格与O2-结合为OH-，电子也进入锰原子外围。原来O2-晶格点阵被OH-取代， Mn4+被Mn3+取代，形成MnOOH（水锰石）。 本章主要内容 6.1 蓄电池的基本概念与特性 6.2 蓄电池的种类和工作原理 6.3 铅酸电池的放电特性 6.4 蓄电池的充放电控制方法 6.1 蓄电池的基本概念与特性 1.蓄电池概念 —— 常用的蓄电池属于电化学电池，它把化学中的氧化还原所释放出的能量直接转变为直流电能，因此它是一种储藏电能的装置。 6.1.1蓄电池的基本概念 1.正极活性物质—蓄电池工作时进行结合电子的还原反应； 2.负极活性物质——蓄电池工作时进行给出电子的氧化反应，通过外电路传给正极； 3.电解质——提供电池内部离子导电的介质； 4.隔膜——保证正负极活性物质不因直接接触而短路，又使正负极之间保持最小距离以减小蓄电池内阻； 5.外壳——蓄电池的容器（耐电解质腐蚀）。 隔膜的微观结构 6.1.2 蓄电池的主要参数 1.蓄电池的体内电动势： φ= φ+－ φ- 2.开路电压与工作电压 3.蓄电池的容量 4.蓄电池内阻：欧姆电阻、极化内阻、隔膜电阻 5.蓄电池的能量 6.蓄电池的功率与比功率 7.蓄电池的输出效率 1.蓄电池体内电动势 电动势为蓄电池在理论上输出能量多少的量度。一般来说，在相同条件下，电动势越高的蓄电池，输出的能量越大，使用价值越高。 为了得到高值电动势，一般选择具有较高的正电极电势和负电极电势的活性物质。但是对于水溶液电解质而言，不能采用使水分解的强氧化剂和强还原剂作为电极的活性物质，这样就限制了一些材料被用来作为活性物质。 2.开路电压与工作电压 开路电压—蓄电池在开路状态下的端电压。蓄电池的开路电压等于其正极电势与负极电势之差，数值上等于蓄电池的电动势。 工作电压—蓄电池接通载荷后在放电过程中显示出来的电压，亦称负载电压或放电电压，在蓄电池放电初始是的工作电压称为初始工作电压。 由于蓄电池内阻的存在，蓄电池在接通载荷后，其工作电压往往低于开路电压。 3.蓄电池的容量 定义—蓄电池在一定放电条件下所能给出的电量称为蓄电池的容量，该容量是蓄电池能放出电量的总和。常用单位为安培小时，简称安时（A·h）。 理论容量—蓄电池中活性物质的质量按法拉第定律计算而得的最高理论值； 额定容量—蓄电池在一定条件下实际所能输出的电量；单位为A·h/Kg或A·h/L； 实际容量—蓄电池在规定放电条件下应该放出最低限度的容量，由国家或有关部门颁布定义； 标称容量—用来鉴别蓄电池容量大小的近似安时值。 4.蓄电池内阻 定义—电流通过蓄电池内部时受到各种阻力，使蓄电池的电压降低，该阻力总和成为蓄电池的内阻，包括活性物质、电解质、隔膜、电极接头等所有蓄电池内部电阻之和。 注：蓄电池内部不是常数，因为活性物质的组成、电解液浓度和温度都在不断的改变，所以蓄电池的内阻在放电过程中随时间也在不断的变化。 总的来说，大容量蓄电池内阻小，低倍率放电时蓄电池内阻小。 （1）欧姆电阻和（2）极化内阻 欧姆电阻主要体现在蓄电池内部的导电部件上，由电极材料、电解液、隔膜的电阻以及各部分零件的接触电阻组成。它与蓄电池的尺寸、结构、电极的成型方式以及装配的松紧度有关。 极化内阻指的是在正极、负极进行电化学反应时极化引起的内阻，它与活性物质的特性、电极的结构形式及其制造工艺有关，尤其与蓄电池的运行条件有关，如放电电流和温度对其影响很大。 （3）隔膜电阻 隔膜电阻—是蓄电池中隔膜性能的主要参数，也是影响蓄电池高倍率放电和低温性能的主要因素之一。 隔膜材料是绝缘体，其内部不是指材料本身的内阻。 隔膜电阻实际指的是隔膜的孔隙率、孔径和孔的曲折程度对离子迁移产生的阻力，也就是电流通过隔膜时微孔中电解液的电阻。 5.蓄电池的能量6.功率及比功率 蓄电池的能量—指一定放电制度下，蓄电池所能给出的电能，通常用瓦时（W·h）表示，同时它也表示蓄电池放电的能力； 功率—指一定放电制度下，单位时间内所给出能量的大小，单位为W或kW； 比功率—单位质量蓄电池所能给的功率，单位为W/kg或kW，比功率越大，表示蓄电池可以承受的放电电流越大。 注：蓄电池的比功率性能是光伏发电系统进行