二第二章大气环境化学1教材编辑.pptVIP

第二章 大气环境化学;2.1 大气中组成及其主要污染物; 2.1.1 大气的组成;来源： 工业（生活）烟尘； 火山喷尘； 海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年） 现称作可吸入颗粒物。;2.1.2 大气层的结构;;;2.1.3 大气中的主要污染物;大气污染物;2010年8月29日凌晨，印度尼西亚北苏门答腊省卡罗区的锡纳朋火山突然喷发; 含氮化合物;大气污染物;氟氯烃类（命名：CFC-abc,a:碳原子个数-1；b:氢原子个数+1；c:氟原子个数） 例：一氟三氯甲烷（CFC-11） 二氟二氯甲烷（CFC-12） ;总悬浮颗粒物（TSP）； SOx； CO； NOx； 可吸入颗粒物（PM10）； 光化学氧化剂：O3 、H2O2。;空气污染指数（API）;污染 指数;;2.2 大气中污染物的迁移;气温垂直递减率(Г)： ;逆温;辐射逆温层;2.2.2大气稳定度;?;判断气团抬升的原理图;?;2.3 大气中污染物的转化;2.2.1 自由基化学基础; ;自由基化学;2.自由基的结构和性质的关系;自由基的结构与稳定性;? 卤原子夺氢的活性是：F? Cl? Br? ? 伯仲叔，取代活性增加 ? 共轭增加活性;（1）自由基反应的分类;2.2.3 光化学反应基础;2.2.3 光化学反应基础;;光物理过程; 项目\类别;光化学第一定律;（光化学第二定律）;2 量子效率(quantum efficiency);光量子能量与化学键之间的关系;若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm， E = 170.9 kJ/mol ;3．大气中重要吸光物质的光离解;;O3的光解反应：; NO2的键能为300.5 kJ/mol，在大气中活泼，易参加许多光化学反应，是城市大气中重要的吸光物质。 ;HO-NO 201.1kJ/mol H-ONO 324.0kJ/mol;（次级过程）;(有CO存在时）;SO2的键能为545.1kJ/mol， 吸收光谱中呈现三条吸收带，键能大，240 - 400 nm的光不能使其离解，只能生成激发态：;HCHO中H-CHO的键能为 356.5 kJ/mol， 它对 240 – 360 nm 范围内的光有吸收，吸 光后的光解反应为：;次级过程; ;;; ;烷基与空气中的氧结合形成过氧烷基.; 2.2.4 氮氧化物的转化;燃烧过程中氧和氮在高温下化合的 主要链反应机制为：;当阳光照到含NO、NO2的空气上时，发生的基本光化学反应为：;假设：; ;由于OH基自由基引发一系列烷烃的链反应，得到RO2 · 、HO2 ·等，使得NO迅速氧化成NO2，同时O3得到积累，以致成为光化学烟雾的重要产物。; 引发大气中生成O3的反应 与自由基反应 ; 对流层中这一反应在NO2和O3浓度较高 时是大气中NO3的主要来源。进一步反应如下：;;NOX可以溶于大气的水相中,构成液相平衡体系。; 在气－液两相中存在以下平衡; 2.2.5 碳氢化合物的转化;2．碳氢化合物在大气中的反应; 烷烃与自由基（O、HO）的反应：;生成的烷基自由基R · （CH3 · ）与空气中的 O2 结合生成 RO2 ·(CH3O2):; CH3O2 ·是一种强氧化性自由基，它 也可将NO氧化成NO2:;如果NO的浓度很低，自由基间也可发生以下反应：;2.2.6 光化学烟雾;光化学烟雾;光化学烟雾;光化学烟雾特征;2．光化学烟雾形成的简单机制;HO主要来自HNO2的光解; ;;;图2-17 按简化制模式的计算结果;[RH]0=0.5 [RCHO]0=0.5 [NO]0=0.5 [NO2]0=0.1 [RH]0/[NOx]=5/3;[RH]0=2.0 [RCHO]0=2.0 [NO]0=0.5 [NO2]0=0.1 [RH]0/[NOx]=20/3;3．光化学烟雾的控制对策;控制对策;控制对策;2009年末全国私人轿车保有量为2605万辆，比上年末增长33．8％。 ;1.大气中的自由基有哪些，并简述大气中的自由基的来源。 2. 解释光化学烟雾现象，说明光化学烟雾产物的性质和特征，并说明烃类在光化学烟雾形成过???中的重要作用。