课件：醌类化合物.ppt

* 属脂溶性维生素。由于它具有促进凝血的功能，故又称凝血维生素。常见的有维生素K1和K2。K1是由植物合成的，如苜蓿、菠菜等绿叶植物。K2则由微生物合成。人体肠道细菌也可合成维生素K2。现代维生素K已能人工合成，如维生素K3，为临床所常用。维生素K均为2-甲基-1,4-萘醌的衍生物。 * * （三）蒽醌类的紫外光谱特征 * * 羟基蒽醌的主要吸收峰： Ⅰ峰：230nm左右 Ⅱ峰：240~260nm（由苯样结构引起） Ⅲ峰：262~295nm（由醌样结构引起） Ⅳ峰：305~389nm（由苯样结构引起） Ⅴ峰：＞400nm（由醌样结构中的羰基引起） 不同位置、数目的羟基取代将引起相应吸收峰不同程度的红移。 * * 各吸收谱带与结构的关系 1．峰Ⅰ230nm左右—与-OH数目有关 -OH数目 λmax (nm) 1 222.5 2 225 3 230±2.5 4 236 2．峰Ⅲ (262~295nm) 受β－酚羟基的影响 具有β－OH的峰Ⅲ发生红移， 吸收强度也增强。 峰Ⅲ的吸收强度 logε值4.1 有β－酚羟基 logε值 4.1 无β－酚羟基 * * 3．峰Ⅴ（400nm） 受α－酚羟基的影响 α－酚羟基越多，峰Ⅴ红移值越大 * * 与结构的关系 峰1与结构中羟基数目有关，羟基越多，位置越偏长波方向。具体波长与羟基位置(αβ)无关，但强度主要取决于 α羟基的数目。 峰3的峰位和强度主要受β酚羟基的影响， β酚羟基能够通过蒽醌母核向羰基供电，使该峰红移，强度亦增强。一般蒽醌母核上具有β酚羟基则峰3吸收强度均在4.1以上，若低于此值，表示无β酚羟基。 峰5主要受α羟基影响， α羟基数目越多，λmax红移就越多。 醌类化合物的光谱特征总结 * * 二、红外光谱 羟基蒽醌类化合物在红外区域有： VC=O 1675 ~ 1653 cm-1 V-OH 3600 ~ 3130 cm-1 V芳环 1600 ~ 1480 cm-1 如果9,10蒽醌母核上没有羟基取代时，羰基峰位为1675cm-1；如有α-OH取代，与羰基缔合，使羰基的伸缩振动显著向低频位移。 * * 分子中由一个a-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。 正常者：1675-1647cm-1 缔合者：1637-1621cm-1 △ν： 24---38cm-1 １．具a-酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率： a-酚OH 可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：⑴ * * 1,8-二OH 有两个a-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基， 使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1， 另一正常峰在1678-1661cm-1 △ν：40--57 cm-1 ⑵ * * 1,4-二OH 1,5- 二OH 两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态， 故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1. ⑶ * * 1,4,5-三OH 两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个-OH缔合，波数更低，1616-1592cm-1. 另一个与一个a-OH缔合，羰基的伸缩振动频率在1645-1608 cm-1。 ⑷ * * 1,4,5,8-四OH 两个羰基分别与两个a-OH缔合，出现单一的 低波数峰，在1592-1572 cm-1，与C=C骨架 振动频率重叠，难以分辨。 ⑸ * * 羟基频率与结构的关系 α羟基因与相邻的羰基缔合，吸收频率移至3150cm-1以下，多与不饱和C－H伸缩振动频率相重叠 β羟基振动频率较α羟基高得多，在3600~3150cm-1之间，若只有一个，则大多在3300~3390 cm-1间有一个峰。若有多个，则3600~ 3150cm-1之间可能有两上或多个峰 * * * * 三、1H-NMR谱 （一）醌环上的质子 * * （二）芳环质子 有取代基时，峰的位置和峰数都会改变。 * * 四、13C-NMR 谱 （一）1,4-萘醌 * * * * （二）9,10-蒽醌 * * * * * * * * 五、醌类化合物的2D-NMR 由于蒽醌类化合物中季碳较多，所以13C-1H 远程相关谱和NOESY谱对于确定蒽醌类化合物中取代基的取代位置是一个强有力的工具。 * *