内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第11章二 配位化学基础教材编辑.ppt

第十九章  配位化合物 coordination compound; 配合物是一类由中心离子或原子和配体组成的 复杂化合物（complex)，旧称络合物。 中心离子：一般为金属离子或原子 配体可以是：无机分子、有机分子，也可以是 生物大分子，范围极广。 对配合物的合成、结构、性质及其反应性内在 规律的研究，早已成为一门非常活跃的新兴学科 ——配位化学。 ; 配位化学是无机化学的分支，但又远远超过纯 粹无机化学范畴。渗透到其他领域，和有机化学、 分析化学、生物化学、催化动力学、量子化学等领 域，已成为整个化学领域不可缺少的组成部分，配 位化学在化学基础理论（如化学键和结构化学）和 实际应用方面都有非常重要的意义。 我们目前所学的内容仅限于最基本的有关配合 物的知识：基本概念、基础知识，化学键理论及影 响配合物稳定性的因素、配位离解平衡的内容。 ;§19-1 配合物的基本概念 1.1 配合物的定义： 首先看一组由简单化合物，加合成复杂化合物 的特点： NH3 +HCl → NH4Cl HgI2 + 2KI → K2[HgI4] Ni + 4CO →Ni(CO)4 CuSO4 +4 NH3 → [Cu(NH3)4]SO4 在这些化合物中，有一个重要的特征是都有一 个在晶体或溶液中稳定的特殊单元，如： [Ag(NH3)2]Cl 中的 [Ag(NH3)2]+; CuSO4＋4NH3＝[Cu(NH3)4]SO4; 推断： SO42-离子都是自由的，而Cu2+和NH3不是 自由的，他们结合成一个稳定的配合单元。NH3 的孤 对电子进入Cu2+的空轨道，形成配位键，有： [Cu(NH3)4]2+ 配合单元，所以是配合物。 [Cu(NH3)4]SO4;←外界; 由以上实验事实可以推知，在铜氨溶液中，无简单Cu2+离子，有简单SO42-离子，无大量NH3，根据进一步的实验（元素含量分析）可以得出铜氨晶体的组成为[Cu(NH3)4]SO4; 但这样的定义并不是绝对的。 例如：在 NH4Cl 和Na2SO4中，都有在晶体和溶液 中稳定存在的“配合单元” 即 NH4+ 和 SO42-，但习惯上 并不把他们叫做配合物。 又如：LiCl. CuCl2.3H2O，在晶体中有稳定存在的 CuCl3-,但在水中不稳定形成Cu(H2O)42+和Cl-,但习惯上 仍把它称为配合物。 还有一些复盐如：摩尔盐、KCl.MgCl2.6H2O等， 仍视其为复盐，不归为配合物，因为他们在晶体和溶 液中不存在配位单元。(NH4+不视为配位单元）; 1. 中心离子（或原子） 大多数为阳离子或中性原子，主要是金属，特别是过渡金属 ，少数为非金属，如： Ni(CO)4 [Cu(en)2]Cl2 ，SiF62- , PF6- 还有极少数为负离子，如：HCo(CO)4 : (Co-1) 2. 配位体和配位原子 简单的阴离子，如：X-。 复杂的阴离子，如：OH-、CN-、SCN-、RCOO-、 C2O42-、PO43-等。 中性分子：如：H2O、NH3、CO、O2、ROH、 RNH2、R3P等。 ;; 这类配体往往与中心离子形成螯样环状配合物——螯合物，称这类配体为螯合剂。 有些配体虽然含有 两个或者多个可配位原子，但是在一定条件下，只有一个配原子与中心离子配位，这类配体叫异性双位配体，如：-NO2-（硝基），以N原子配位，NO2-以O原子配位，-CN- 氰根以C原子配位，-NC- 异氰根，以 N 原子配位，还有 SCN- 硫氰根，以 S 原子配位，异硫氰根 NCS- 以 N 原子配位。;3. 配位数 直接同中心元素键合的配位原子的数目，称配位数。不是配体的数目。对于单齿配体，当然配位数与配体的数目