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S同位素的测试: 硫化物矿物:黄铁矿(FeS2) 、黄铜矿(CuFeS2) 、闪锌矿(ZnS) 、辉钼矿(MoS2) 、方铅矿(PbS)等; 硫酸盐矿物:重晶石(BaSO4) 、石膏(CaSO4 .2H2O) 、天青石(SrSO4)等; 硫化物矿物: (1)氧化法:制成SO2气体进质谱仪测试 (2)氟化法:制成SF6气体 样品量:5~20mg,精度±0.1‰ 硫酸盐矿物: 三酸还原+氧化 新的发展: 微区硫同位素分析, 激光蚀样:~150um, ±0.3~0.6‰ 离子探针:30um,0.6 ‰ SIMS硫化物硫同位素微区分析 (Peelver et al., 2003) (1)硫同位素成矿温度计 金属-硫键越强的矿物越富集重硫同位素。因此平衡状态下,硫酸盐和硫化物的δ34S组成具有如下特征: 对于硫酸盐矿物δ34S值: 铅矾(PbSO4)重晶石(BaSO4)天青石(SrSO4)石膏(CaSO4 .2H2O); 对于硫化物矿物δ34S值: 辉铋矿(Bi2S3)辉锑矿(Sb2S3)辉铜矿(Cu2S)方铅矿(PbS)斑铜矿(Cu5FeS4)黄铜矿(CuFeS2)闪锌矿(ZnS)黄铁矿(FeS2)辉钼矿(MoS2)。 硫同位素矿床学应用: (Seal, 2006) 使用硫同位素地质温度计的前提条件: 两种硫化物矿物是同时沉淀的; 硫同位素组成之间达到平衡;可以通过多种硫化物之间计算来相互验证; 单矿物分选要纯净; 尽量使用同位素分馏较大的矿物对。 一般计算的温度误差:+/-10~40o (2)示踪成矿物质硫的来源 现代海底热液成矿系统硫化物硫同位素组成 成矿流体的硫同位素组成? 热液矿床中含硫矿物的硫同位素组成不但与成矿溶液的硫同位素组成及成矿温度有关,而且与成矿溶液的pH和fO2有关,并受矿物形成时体系的开放或封闭性质所控制; 在封闭体系条件下,含硫矿物的沉淀导致成矿溶液中溶解硫含量降低,发生储库同位素效应。 在高温(T400℃)条件下,热液体系中硫主要为H2S和SO2。热液全硫(∑S) 的δ34S值可表示为: δ34S∑S= δ34SH2SXH2S+ δ34SSO2XSO2 式中XH2S和XSO2分别是热液中H2S和SO2相对于总硫的摩尔分数。 在中低温(T350℃)条件下,热液体系中硫以硫酸盐和H2S为主,其同位素组成可表示为: δ34S ∑ s= δ34SH2SXH2S+ δ34SSO42-XSO42- 在高fO2条件下形成的硫化物比热液的δ34S值要小很多。只有在低fO2和低pH条件下,硫化物的δ34S值才与热液的δ34S值相近。 Ohmoto(1972)总结了热液体系中矿物沉淀的化学环境与热液矿物的硫和碳同位素组成的关系 * 岩浆岩平衡共生矿物之间氧同位素组成发生有规律性的变异。 花岗岩矿物δ18O值:石英(8.9-10.3)→碱性长石(7.0-9.1)→斜长石(6.5-9.3)→白云母→角闪石(5.9-6.9)→黑云母(4.4-6.6)→磁铁矿(1.0-3.0)。达到同位素平衡时相邻矿物间δ18O(‰)相差1.5-2。不符合此顺序或差值偏离太大,说明平衡有可能受后期叠加作用破坏。 幔源镁铁质岩石δ18O(5-7‰)变化范围狭窄,与球粒陨石一致. 中酸性岩浆岩δ18O值变化范围-6-13‰,,伟晶岩高达17‰,中酸性火山岩δ18O值小于10‰,比相应深成岩贫18O。 地幔岩具有-80~-40的δD值. C质球粒陨石δD值变化范围较大, MORB具有较窄的变化范围. 与碎屑沉积物相比, 酸性岩浆岩, 变质岩具有较小的δD值. 影响岩浆岩同位素组成的因素: 岩浆源区:M型花岗岩(幔源):δ18O 6-7.5‰;I型花岗岩(同熔型):δ18O 7.5-10 ‰;S型花岗岩(重熔型):δ18O 10-13‰。 结晶分异:随结晶分异进行,岩浆岩δ18O增加; 同化作用: 沉积岩和变沉积岩δ18O值比火成岩高, 这些岩石的同化作用影响岩浆氧同位素组成。 大气水与岩浆岩相互作用: 当侵入体侵位到节理发育的可渗透岩石中时起着巨大“热机”作用, 为驱动围岩中地下水对流循环提供了能量。大量大气水与炽热岩浆岩同位素交换使岩浆岩δ18O降低达10-15‰。 海水与岩石之间的相互作用等等。 (2). 沉积岩 沉积岩的来源及形成环境较为复杂,加上后期作用和生物作用的参与等影响,沉积岩的H-O同位素组成变化范围较大。 主要控制因素: 1) 水-岩同位素平衡:低温水-岩同位素反应分馏强,如碳酸盐岩和粘土岩,具有高的δ18O和δD值; 2) 生物
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