固体氧化物燃料电池Ni基阳极的硫毒化及再生研究-凝聚态物理专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Clas sifi ed Ind ex : TM 911 .4 U. D.C: 54 1.1 36 Dissertation for the Master Degree in Science RESEARCH ON SULFUR POISONING AND REGENERATION OF NICKEL-BASED ANODES FOR SOFC Candidate： Zhang Zhongxiang Supervisor： Associate Prof. Miao Jipeng Academic Degree Applied for： Master of Science Speciality： Condensed Matter Physics Affiliation： Department of Physics Date of Defence： June, 2014 Degree-Conferring-Institution： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 哈尔滨工业大学理学硕士学位论文 摘 要 固体氧化物燃料电池（SOFC）的阳极性能直接影响到整个电池在工作时的性 能，电池工作时，阳极的性能决定燃料的氧化速率，并关系到电池的使用寿命和 电池的制造与运行成本。Ni 与氧化物电解质组成的多孔金属陶瓷复合材料是目前 非常成熟的 SOFC 阳极材料，其催化性能优良，但是，在使用廉价的天然碳氢化 合物燃料时，其中含有硫化物会将 SOFC 阳极毒化，造成电池性能严重衰退。因 此，对 Ni 基阳极的毒化再生研究是十分必要的。此外，CeO2 基电解质材料在用于 SOFC 阳极时也可显著改善其性能，但实际研究发现，CeO2 基电解质材料也会被 燃料中的 H2S 毒化并导致电池性能衰退；包括 La0.75Sr0.25Cr0.5Mn0.5O3-δ（LSCrM） 在内的氧化物阳极也都要面临 H2S 毒化的问题，因此，需要专门针对 SOFC 阳极 的硫毒化问题进行研究，并对毒化后的阳极进行一定程度的再生，使 SOFC 可以 保持长期正常工作。 本文首先通过实验确定了 Ni-YSZ、LSCrM、CeO2 基电解质被单质 S 毒化及 H2S 毒化的产物，分析其不同之处，发现 H2 的存在会造成了毒化产物的不同，当 有 H2 存在时，可以遏制单质 S 对样品毒化时硫酸盐的产生。随后，进一步研究 H2 的存在对单质 S 毒化的影响。通过测试毒化后的 CeO2 基电解质在 O2 和 N2 气氛 下的交流阻抗谱，分析了毒化对其导电性的影响，并考察了 O2 对毒化产物的作用。 采用程序升温氧化（TPO）技术，借助气体质谱分析仪探测尾气中的 SO2 含量 随温度变化来确定毒化后的样品的氧化脱硫条件，藉以验证化学氧化实现脱硫的 可能性。研究发现，CeO2 基电解质与 Ni-YSZ 阳极在被硫毒化后通过直接的化学 氧化再生是不可行的，通过化学氧化法不能完全实现毒化后 Ni-YSZ 阳极的再生。 开展了 SOFC 的 Ni 基阳极的毒化及再生研究，使用 100 ppm H2S 进行毒化实 验，然后分别采用化学氧化法和电化学还原法对阳极进行再生，通过毒化前后电 极阻抗谱的对比，判定阳极再生程度。随后又将电化学还原再生法应用于铬酸镧 基阳极的毒化再生实验上，以进一步确定该方法促使电极再生的机制及其可行性。 最终发现，采用的电化学还原再生法，通过向电池阳极不断输送电子，可以使毒 化的 Ni-YSZ 阳极和 LSCrM 阳极有一定程度的再生。 关键词：固体氧化物燃料电池； Ni-YSZ；毒化；化学氧化；再生 I Abstract Anode directly affects the SOFC performance during the working, the performance of anode decides fuel oxidation rate and is related to battery life, manufacturing, operating costs. The porous metal-ceramic composite material has a composition of Ni and oxide electrolyte, which is is very common SOFC anode material and has good catalytic performance. However, sulfide will poison the anode of SOFC when using low-cost natural hydrocarbon fue