过渡金属、稀土与C4H9N11O含能配合物的合成、表征和性能分析-应用化学专业论文.docxVIP

论文题目：过渡金属、稀土与 C4H9N11O 含能配合物的合成、表征 和性能研究 专 业：应用化学 硕 士 生：唐计光 (签名) 指导教师：刘向荣 (签名) 摘 要 四唑类化合物作为一种新型的高氮含能化合物，主要用于燃气发生剂、推进剂里的 含能黏合剂和钝感起爆药。此外，四唑环上含有多个具有孤对电子的氮，能够以多种形 式与金属配位，形成具有优良性能的配合物。本论文以一水合二(甲基四唑基)三氮烯 (C4H7N11·H2O)为配体，合成其过渡金属和稀土的配合物，并对其性能进行了初步探讨。 主要工作如下： 根据文献方法合成配体一水合二(甲基四唑基)三氮烯，并通过熔点测定、元素分析 和红外光谱分析，确定合成的化合物为一水合二(甲基四唑基)三氮烯。 用二(甲基四唑基)三氮烯钠盐与过渡金属和稀土硝酸盐反应，合成了 12 种一水合二 (甲基四唑基)三氮烯过渡金属和稀土配合物，并通过元素分析、红外光谱分析、紫外可 见 光 谱 分 析 和 热 分 析 推 测 配 合 物 的 分 子 结 构 式 分 别 为 Cu(C4H6N11)2(H2O)2 、 [Mn(H2O)6](C4H6N11)2·2H2O 、 Zn(C4H6N11)2(H2O)2 、 Co(C4H6N11)2 、 Ni(C4H6N11)2 、 Pb(C4H6N11)2 和 RE(C4H6N11)3(H2O)2·4H2O (RE = La、Ce、Pr、Nd、Sm 和 Eu)。 利用溶剂挥发法得到铜和锰配合物的单晶，并通过 X-射线单晶衍射分析测定了其 结构。铜配合物为单核配合物，中心金属离子 Cu(II)与两个二(甲基四唑基)三氮烯阴离 子的 N 和两个水分子的 O 配位，二(甲基四唑基)三氮烯阴离子以单齿的形式参与配位。 锰配合物也是单核配合物，但是中心金属 Mn(II)与六个水分子的 O 配位，二(甲基四唑 基)三氮烯阴离子仅作为外界阴离子。 利用热重分析测定了 12 种配合物在 5 ℃/min、10 ℃/min 和 15 ℃/min 三个不同的升 温速率下的热稳定性，并利用 Kissinger 法和 Ozawa 法计算了主要热分解过程的热动力 学参数。实验结果表明，过渡金属配合物热分解的表观活化能与过渡金属原子序数没有 明显的规律性，然而，稀土配合物热分解的表观活化能与稀土原子序数的关系与稀土元 素的四分组效应相一致。由 TG-DT 和 DSC 曲线知，过渡金属配合物中铅配合物的热稳 定性最好。稀土配合物的热稳定性基本相同，且比过渡金属配合物的热稳定性好。 关 键 词：四唑；过渡金属；稀土；配合物；合成；表征 研究类型：应用基础研究 Subject : Synthesis, Characterization and Properties of Transition Metals and Rare Earth Complexes with C4H9N11O Ligand Specialty : Applied Chemistry Name : Tang Jiguang (Signature) Instructor : Liu Xiangrong (Signature) ABSTRACT Tetrazole compounds are a series of important high-nitrogen energetic compounds and used as gas generating agent, energetic binder in solid propellants and low sensitivity initiating explosives. Additionally, they are able to participate in multi-coordination modes with metal ions in the complexes through some nitrogens processing lone electron pair. So we can obtain some complexes with excellent properties. Bis(1-methyl-tetrazol-5-yl)-triazene monohydrate (C4H7N11·H2O) was choosed as ligand and applied to synthesize its transition metal and rare earth complexes. Meanwhile, properties of transition metals and rare earth Complexes with C4H9N11O l