含咔唑基团的芴类有机光电材料的合成及其性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 Master Dissertation of Suzhou University of Science and Technology Synthesis and Properties of Organic Photoelectric Materials Based on Carbazole- Substituted Fluorene Derivatives Master Candidate: He Xing Supervisor: Zhao Xin (Professor) Major: Applied Chemistry Suzhou University of Science and Technology School of Chemical Biological and Materials Engineering June, 2014 苏州科技学院硕士学位论文摘要 苏州科技学院硕士学位论文 摘要 摘要 有机电致发光材料作为有机电致发光二极管（OLEDs）的关键材料，已成为当今 光电功能材料领域的研究热点。为了得到性能突出的有机小分子蓝光材料，本论文设 计合成了 13 种芴衍生物，通过 1H NMR、13C NMR 和元素分析对目标产物进行了表 征，并考察了其光谱、电化学和热稳定性质。 （1）通过 Ullmann 偶联、Suzuki 偶联等反应合成了 6 种咔唑封端的芴类光电材 料：2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9-二丁基芴（CPhF-a）、2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9- 二己基芴（CPhF-b）、2,7-二[4-(咔唑-9-基)苯基]-9,9-二辛基芴（CPhF-c）、2,7-二[4-(咔 唑-9-基)-4-联苯基-4-基]-9,9-二丁基芴（CPh2F-a）、2,7-二[4-(咔唑-9-基)-4-联苯基-4- 基]-9,9-二己基芴（CPh2F-b）和 2,7-二[4-(咔唑-9-基)-4-联苯基-4-基]-9,9-二辛基芴 （CPh2F-c）。此类化合物的荧光发射峰值在 393～411nm，属于蓝紫色荧光；它们的 HOMO 能级在-5.50～-5.57eV 范围内，具有较好的空穴注入和传输能力；它们的分解 温度均大于 365℃，其中 CPhF-a、CPh2F-a 和 CPh2F-b 的玻璃化转变温度分别为 130、 161 和 111℃，有利于器件的稳定性和使用寿命的延长。 （2）通过 Suzuki 偶联等反应合成了 3 种三苯胺双取代的芴类光电材料：2,7-二 (4-二苯胺基苯基)-9,9-二丁基芴（DAF-a）、2,7-二(4-二苯胺基苯基)-9,9-二己基芴 （DAF-b）、2,7-二(4-二苯胺基苯基)-9,9-二辛基芴（DAF-c）。此类化合物的发射峰值 约为 428nm，属于蓝色荧光；它们的 HOMO 能级为-5.42～-5.47eV，比 CPhF(a-c)具 有更好的空穴注入能力；它们的分解温度分别为 354、413 和 375℃，其中 DAF-a 和 DAF-b 的玻璃化转变温度分别为 97 和 66℃，而 DAF-c 的低于 50℃。 （3）在 DAF-b 的基础上合成了咔唑封端的光电材料 2-[N,N-二(4-溴苯基)-4-氨基 苯基]-7-{N-(4-溴苯基)-N-[4-(咔唑-9-基)苯基]-4-氨基苯基}-9,9-二己基芴（CAF）和二 苯胺封端的光电材料 2,7-双[N,N-二(4-二苯胺基苯基)-4-氨基苯基]-9,9-二己基芴 （AAF）。CAF 和 AAF 的最大发射峰分别在 436 和 530nm 处，为蓝色和绿色荧光； 它们的 HOMO 能级分别为-5.51 和-5.22eV，后者与阳极 ITO 的功函数很接近，具有 很好的空穴注入能力；其分解温度分别为 377 和 397℃，玻璃化转变温度分别为 268 和 114℃，前者更有利于器件的稳定性和使用寿命的延长。 （4）通过 Wittig-Honor、Suzuki 偶联等反应合成了二咔唑基三苯乙烯单取代和 双取代的芴类光电材料：DctF 和 Dct2F。它们均具有 AIEE 特性，其薄膜的发射波长 分别为 467 和 469 nm，是很强的蓝色荧光；其 HOMO 能级分别为-6.08 和-5.87 eV， 具有较强的空穴传输能力；其分解温度分别为 409 和 418℃，升温至 400℃过程中未 观察到熔化温度，只观察到 DctF 的玻璃化转变温度，为 105℃。 I 本文合成的化合物在常用有机溶剂中具有较好的溶解性，可以通过溶液处理的方 法制成薄膜。化合物 CPhF-a、CPh2F-a、CPh2F-b、CAF、DctF 和 Dct2F 是具有较高 玻璃化转变温度的蓝光材料，其中 D