过渡金属掺杂Sn和Pb团簇结构和性质的理论研究-材料科学与工程专业论文.docxVIP

Ph．D．DissertationTheoryStudyontheStructuresandPropertiesofSnandPbclustersdopedwithTransition．Metal。lr—C兹enXuanSupervisedbyPr吐DengKaimingNanjingUniversityofScienceTechnologyJanuary,2011＼_＼＼＼I声明本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明确的说明。研究生签名：单匝≯，，年，月7日学位论文使用授权声明南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文，按保密的有关规定和程序处理。研究生签名：陲!重触，，年／月7El博士论文过渡金属掺杂Sn和Pb团簇的密度泛函理论研究摘要团簇物理的一个主要目的就是寻找稳定的原子团簇，用这些团簇作为基石构建新的材料。另一方面，量子力学和化学的相结合以及相关理论和数值算法的飞速发展，使得密度泛函理论(densityfunctionaltheory,DFT)成为凝聚态物理、量子化学和材料科学的重要研究方法。本论文主要应用密度泛函理论来研究3d过渡金属掺杂Sn和Pb团簇的几何结构、电子性质、光学性质和磁性等。第一章简要介绍了碳族原子形成的纳米材料，包括富勒烯、碳纳米管、硅锗团簇、硅锗纳米管以及锡和铅团簇的发展现状和发展前景。第二章简要介绍了量子计算化学的发展过程和密度泛函理论的基本框架及其近年来的发展。密度泛函理论的介绍以基本理论思想的建立到寻找适当的交换和关联能量泛函为主线。最后简单介绍了一些常用的密度泛函模拟计算软件包。第三章讨论了3d过渡金属掺杂锡团簇的几何结构、电子性质、光学性质和磁性。首先，我们对过渡金属内掺的M@Snl2(M=Ti，V，Cr，Mn，Fe，Co，Ni)团簇进行了研究。计算结果表明：M@Snl2团簇基态几何结构是近似厶对称性的二十面体结构，并且通过掺杂不同的3d过渡金属，M@Snl2团簇的磁性可以在2№到5阳之间变化。因此M@Snl2团簇的磁性可以通过掺杂不同的过渡金属得到有效的调节，这在新型纳米材料中具有潜在的应用。然后，在对Ni2Snl7，M-n2Snl7，[Ni2Snl7]争和[in2Snl7]’2‘团簇的研究中发现，由两个白结构的M@Sn9笼子共用一个顶点形成的具有D2d对称性的M2Snl7及其阴离子团簇的结构最稳定。最后，在对MnxSny(x=2，3，4；y=18，24，30)团簇的几何结构研究发现：MnxSIl6川(x=2，3，4)团簇倾向于形成Mn原子内掺的单笼结构，即Mn2@Snls、Mn3@}Sn24和Mrl4@Sn30团簇：而inxSn6x+12(x=2，3)团簇则倾向于两个小笼状团簇直接连接成的双笼结构，即Mn@Snl2一Mn@Snl2和Mn@Snl2--in2@Snl8团簇。因此，MnxSny有望构成一维纳米线，并且通过控制Mn原子的掺杂个数可以组装成不同结构的纳米线。第四章主要研究了3d过渡金属掺杂铅团簇的几何结构、电子性质和磁性。首先是对MPblo(M=Fe，Co，Ni)团簇及其二聚物的几何结构和磁性的研究。几何结构优化结果表明M内掺到双顶四方反棱柱结构的Pbl0笼子里最为稳定；二聚体【MPblo]2则以两个MPblo团簇通过各自的三角形面反方向连接在一起的结构最稳定。其中，NiPblo团簇具有最大的掺杂能，并且两个NiPblo之间的相互作用最小，所以NiPblo最适合作为基石用于团簇的组装。磁性研究表明对于Fe原子掺杂的团簇，二聚作用对Fe原子的自旋磁矩和Fe原子与Pb原子之间的磁相互作用都没有实质上的改变，而对Co和I摘要博士论文Ni原子的掺杂，二聚作用会使M原子的自旋磁矩增加，并且M原子与Pb原子之间的磁相会作用也发生改变。最后，研究了3d过渡金属内掺的M@Pbl2(M=Sc，Ti，V，Cr，Mn，Fe，Co，Ni)团簇的几何结构，电子结构和磁性。这类团簇的基态几何结构是近似厶对称性的二十面体结构。对于3d过渡金属的掺杂，所有M@Pbl2团簇都具有磁性。团簇的总磁矩可以通过掺杂不同的过渡金属在1№到5№之间调节。电子结构计算显示，Mn@Pbl2团簇具有较大的能隙和掺杂能，并且其结构和能隙在外电场增加到O．1v／A时仍保持不变，所以Mn@Pbl2团簇是很好的用于组装成磁性材料的备选团簇。关键词：金属掺杂sn团簇，金属掺杂Pb团