杂原子Ti-ZSM-12分子筛的合成与结构表征.PDF

也等学报 ACJ:rA OHIMIOA 8INIOA 19113, 51 , 780-783 杂原子Ti-ZSM-12 分子筛的合成与结构表征 于龙*姜卉 〈辽宁大学化学系p 沈阳， 110036) 庞文琴 〈吉林大学化学系，长春，130021) 归甲基兰乙基漠化续为模板齐tl ， 水热品化法合成出杂原子 Ti-ZSM-12 型分子筛.主射线衍 射p 扫描电镜， IR 及XPS 等现代技术手段研究表明杂原子 Ti 取代骨架Si 原子而存在于ZSM-12 分子筛骨架上. 关键词z 分子筛， ZSM-12，杂原子，合成. ZSM…12 型分子筛是七十年代初由美国 Mobil 公司开发的一种新型高硅沸石tll 其骨架 C2J 结构具有一维线性非交叉孔道，孔道尺寸为 0.57x 0.61nm . 可用于裂化、加氢裂化、异构 化等多种反应中的催化剂，尤其对正碳离子反应具有良好的催化活性和选择性(8， 4J 杂原子 ZSM-12 分子筛的合成是基于将非硅铝原子引入分子筛骨架，利用杂原子的特征 修饰或调变分子筛的性质，使其具有某些特殊的催化性能(õ，气 实验 试剂 硅洛胶(自制)，二氧化铁(A. R.沈阳试剂厂)，甲基三乙基澳化锻 (A.R. 瑞士)， 氢氧化铀(A.R 沈阳试剂厂)，去离子水(自制). 仪器 Riguku DjMAX IIIA X 射线衍射仪(OuKα 辐射， 30 皿A， 40kV , o;-Sí02 作外 标校正)， Nicolet 5DX FT-IR 光谱仪(KBr 压片法)，日立 X-650 型扫描电镜，;VG MARK- II 型X射线光电子能谱(MgKα， 01s 内标) . 杂原子 Ti-ZSM-12 分子筛合成 反应物摩尔配比为: (17.9 )Si02: (1.0)Ti02: (1. 64 ,... 8.57)(MTEA )20: (0.79 , 9 .5)Na 0: (71 rv l071)H 0，其中 MTEA 代表甲基三乙基镀. 2 2 按配料比计量混合去离子水，杂原子源，氢氧化铀、模板剂、硅溶肢，搅拌成均匀凝胶后，装 0 入不锈钢釜中p 于 140 0 晶化 300h. 产物经过滤、洗涤、干燥后为 Ti-ZSM-12 型分子筛原 0 粉.在结构表征前，将原粉在 400 0 蜡烧4h 以脱除有机胶模板剂. 结果与讨论 1) 杂原子 Ti-ZSM-12 型分子筛合成过程中，晶化温度提高，产物的晶化速度加快，同时 有较大量方石英相共生.延长品化时间，并不支生晶相的转变，即在我们所采用的合成条件 1992 年5 月 23 日收到. ‘a 化学学报 ACTA GHIMIOA 9INICA 1993 • 78t • 下，杂原于rli-ZSM-12 型分子筛是较稳定的晶相.在前面所述合成体系中，使用其它有机模 板剂，如四乙基澳化按(TEABr)等也可合成出 Ti-ZSM-12 型分子筛相，但条件不易控制，往 ,