活性炭复合改善聚丙烯酸凝胶耐盐性及其溶胀机理-应用化学.PDF

第２９卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２９Ｉｓｓ．２ ２０１２年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１２ 活性炭复合改善聚丙烯酸凝胶耐盐性及其溶胀机理  金淑萍 　岳国仁　张　锋　冯　雷　禹兴海 （河西学院化学系，甘肃省高校河西走廊特色资源利用省级重点实验室　张掖７３４０００） 摘　要　在活性炭（ＡＣ）存在的情况下通过自由基溶液聚合，以过硫酸铵为引发剂，Ｎ，Ｎ′亚甲基双丙烯酰胺 为交联剂，制备了活性炭复合聚丙烯酸凝胶（ＰＡＡ／ＡＣ）。考察了凝胶在蒸馏水、生理盐水和不同ｐＨ值缓冲溶 液中的平衡溶胀比以及溶胀动力学，结果表明，活性炭能有效提高凝胶的平衡溶胀比，在实验设计的ｐＨ值范 围内复合凝胶具有比ＰＡＡ凝胶更高的平衡溶胀比，蒸馏水和生理盐水中ＰＡＡ／ＡＣ凝胶的平衡溶胀比分别可 达到３０３和６０ｇ／ｇ，约为ＰＡＡ凝胶的２４倍。讨论了凝胶的溶胀机理，结果表明，活性炭成分的介入破坏了聚 合物链段之间的聚集态结构，减弱了聚合物链段之间的相互作用，提高了凝胶的溶胀能力。示差扫描量热仪 测定复合前后凝胶的玻璃化转变温度，扫描电子显微镜观察了复合前后凝胶的断面网络结构，结果进一步表 明活性炭复合后聚合物链段之间的作用力减弱。 关键词　活性炭，复合凝胶，平衡溶胀比，溶胀机理，Ｆｉｃｋ定律 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１２）０２０１６６０８ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１２．０００８７ 聚丙烯酸（Ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ），ＰＡＡ）由于分子链上含有大量可电离的ＣＯＯＨ基团，因而是一种ｐＨ － 值敏感性的智能高分子，当溶液ｐＨ值高于丙烯酸的ｐＫ时，ＣＯＯＨ呈解离状态，ＣＯＯ 静电排斥作用导 ａ 致ＰＡＡ交联点之间的聚合物链伸展，体系自由能降低，凝胶吸液溶胀；当溶液ｐＨ值低于丙烯酸的ｐＫ ａ 时，由于ＣＯＯＨ之间的氢键作用，使聚丙烯酸分子链构象较ｐＨ值高时蜷曲，聚丙烯酸的亲水性相对减 弱，疏水性相对增强，凝胶溶胀度降低。以交联聚丙烯酸为基质的聚丙烯酸类高吸水性树脂，由于具有 吸水倍率高、吸水速度快、保水性能好、原料丰富和对环境酸度敏感等优点，近几年来得到了国内外研究 者的广泛关注，是目前研究及生产最多的一类合成型吸水材料［１３］。 但是聚丙烯酸凝胶耐盐性差，在生理盐水中吸液倍率低，吸液后凝胶强度低，使其应用受到了限 ［４］ 制 。由于活性炭（ＡＣ）具有发达的孔隙结构、巨大的内表面积和很好的耐热性、耐酸性、耐碱性以及机 械强度，且其表面含有大量羟基、羧基和酯基等功能基，拥有物理吸附和化学吸附的双重特性、使用失效 ［５］ 后易再生等特点，是一种非常优良的吸附剂和催化剂载体 ，早已广泛应用于化学工业、食品加工、交 通能源、医疗卫生、农业、国防，以及环境保护和人类生活等各个方面。本研究用交联聚丙烯酸凝胶为基 质，通过在凝胶中复合活性炭，期望能够提高聚丙烯酸凝胶在生理盐水中的吸液倍率，并考察凝胶的ｐＨ 值敏感性，初步讨论凝胶的溶胀机理，阐明活性炭改善凝胶吸液倍率和吸液速度的原因。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 丙烯酸（ＡＡ，天津化学试剂研究所），使用前减压蒸馏除去阻聚剂（ｂｐ３０～３１℃／６６６６Ｐａ）；过硫 酸铵，西安化学试剂厂，用前蒸馏水重结晶； Ｎ，Ｎ′亚甲基双丙烯酰胺，天津化学试剂研究所，用前７５％ 乙醇重结晶；活性炭，天津化学试剂研究所，未经处理直接使用；实验用水为蒸馏水；邻苯二甲酸氢钾 （ＫＨＣＨＯ）等其它试