碳氟表面活性剂在分光光度分析中的应用.PDF

化学学报AC:JrA CRIMICA SINICA 1990, 48, 365-371 碳氟表面活性剂在分光光度分析中的应用 III. 全氟辛酸铀(SPFO)一澳化十六烧基三甲钱 (CTAB) 混合胶束微环境的性质 李敏 郑用熙狲 〈清华大学化学系，北京〉 本文采用荧光探钟、 ESR 自旋标记和NMR 技术研究了 SPFO-CTAB 混合胶束的微环境性 质.发现在 CTAB 溶液中添加SPFO，使肢束内芯的微粘度增大，微环境的极性〈反映在介电常数 上〉减弱.由此推测 SPFO 插入了 CTAB 股束的栅状层并与之形成混合股束. 我们首次将联氟型表面活性剂一一全氟辛酸铀 (SPFO， 07F15000Na) 引入胶束光度 法C1，气得高灵敏度显色体系: So(III)←EOAB(漂蓝 6B)-SPFO-TPB(澳化十四烧基毗院)~ 5 1 1 (pH5.76， λmax = 643丑阻， e~3皿=2.72 X 10 L.mol- .om- )C1\ Al(III)-EOAB-SPFO-OTAB 5 1 1 (pH5.0，儿8x=660n血， 8tJonm =2 .58 x 10 L.mol- .om- ) ∞. 我们认为，这些体系的高灵 敏度与SPFO-c-Sf( 阳离子表面活性剂)混合胶束的微环境性质有关. 为了弄清Al(III)­ EOAB-SPFO-OTAB.体系的显色反应机理，本文采用荧光探针、 ESR 自旋标记及NMR 技 术，研究了 SPFO-OTAB 混合 Sf 胶束的性质和 SPFO 和 OTAB á~泪互作用. 荧光探针 本文将生物学中常用的微粘度荧光探针1， 6-二苯基吐， 3， ι己三烯(DPH)用于SPFO­ OTAB 泪合表面活性剂体系. DPH 是疏水性分子p 在水溶液中呈顺式构象，分子折叠，基本 不发荧光;在疏水环墟中呈全反式构象，分子伸展，能发荧光.利用此特性，可探测介质的极 性. Oha协opadhyay 曾用 DPH 作为探针测定了各种阴离子、阳离子、非离子及两性表面活性 剂的临界胶束浓度CSJ 一旦DPH 增榕进入股束的疏水内芯，由于 DPH 分子的长轴接近于同 表面活性剂分子的长轴平行，不仅荧光强度剧增，而且由于介质微环境粘度变大，其荧光偏振 度也变大，所以 DPH 的荧光偏振度能反映胶束内芯的微粘度. 3 试JlIJ 及仪器 PBS(磷酸缓冲榕液): 0.15mol.L-1NaOl, 2x10- mol.L-1H P0 ，加碱 s 4 s 调成pH 7 .2. DPH(Sigma 出品):母掖为 1 x 10- mol.L-l 四氢吠喃溶液，避光冷藏.实验时 6 取母液用 PBS 配制成2 X 10- mol.L-l 新鲜标记液，配时需猛烈振摇 15min. 日立 850 型荧 光分光光度计， 10m 石英荧光池.λ回 359丑m， λe田 430nm; 激发、发射带通宽度皆为 5nm; 光 电倍增管增益:正常. 6 操作步骤: 10 mL比色管中加入1 mL 2 x 10-