金属化聚邻甲苯胺膜修饰电极的性能研究-电化学-厦门大学.PDF

第 7 卷 　第 2 期 电化学 Vol. 7 　No. 2 2001 年 5 月 EL ECTROCHEMISTR Y May 2001 ( ) 文章编号 :1006-3471 2001 02-0161-06 金属化聚邻甲苯胺膜修饰电极的性能研究 戴李宗 ,许一婷 ,吴辉煌 (厦门大学化学化工学院 ,固体表面物理化学国家重点实验室 ,福建 厦门 361005) ( ) 在聚邻甲苯胺 PO T 膜修饰电极上用电化学法沉积 Pt 微粒 , 由 SEM 与 XRD 表征其表面 摘要 : 　 形态与晶面取向 , 同时研究异丙醇在金属化 PO T 膜电极上的氧化行为. 结果表明 ,Pt 在 PO T 膜上 的沉积呈现晶面择优取向的现象 ,况且 PO T 质子掺杂后 , 由于电化学活性增强,影响了沉积铂微 粒的尺寸和粒径分布. 异丙醇的电氧化可发生在 PO T 的电化学活性区 ,当电位大于 0. 70 V ( SCE) 时 ,PO T 不再呈氧化还原活性 ,异丙醇的电氧化主要在铂微粒上进行. 聚合物不仅作为铂微粒的载 体而且自身参加反应 ,这种微异相催化体系需用新的模型描述. 关键词 : 　聚邻甲苯胺 ; Pt 电沉积;异丙醇电氧化 ;化学修饰电极 中图分类号: 　O 646 　　　　　文献标识码 : 　A 在聚合物膜修饰电极表面沉积金属微粒形成复合材料具有重要的实用价值. 金属化 PAn [1 ] [2 ] 膜修饰电极对抗坏血酸 、氨 等的电催化作用已见报道 ,可望成为生物或化学传感器. 这种 微异相组装物除直接表现特有的催化活性外 ,也为揭示催化剂 ———载体的相互作用提供机会. 目前将金属微粒分散至导电聚合物中的方法有: 1) 金属络合物在聚合物膜电极上的电沉 积[3 ,5 ] ,2) 单体电化学聚合期间嵌入胶体金属[6 ] ,3) 金属络合物的热分解[7 ] . 第一种方法较为 简单 ,因而被普遍使用 ,但是对复合材料的微观结构仍欠详细研究. 鉴于异丙醇的分子结构特 征 ,它在铂电极上不发生解离吸附 ,主要发生脱氢反应[8 ,9 ] , 因而可作为一个模型反应. 异丙醇 在 Pt 多晶或单晶电极[8～11 ] 上的电化学氧化以及在 V O / ZrO [12 ] ,V/ Ti[13 ] 单原子层催化体 2 5 2 ( ) 系上的氧化已有报道. 本工作用电沉积法使聚邻甲苯胺 PO T 膜金属化 ,并对在本征态和掺杂 态 PO T 上沉积的铂微粒进行 SEM 和 XRD 测定的基础上 ,讨论聚合物性质对 Pt 电沉积的影 响. 最后探讨异丙醇在金属化 PO T 膜电极上的电氧化状况. 1 　实　验 1 . 1 　聚合物膜修饰电极的制备 聚邻甲苯胺( PO T) 摩尔质量Mn = 1. 90 ×103 ,DP = 18 ,采用溶液聚合法合成 ,经进一步处 ( ) ( ) [14 ] 理可分别得到本征态 ud 及掺杂态 d 聚合物 . 采用“滴涂法”制备 PO T 膜电极 ,即将 PO T 收稿日期 :2001-01-14 通讯联系人 ,E- mail : lzdai @xmu. edu. cn