有机合成中的生物转化教学精品.pptVIP

第七章、有机合成中的生物转化;酶制剂的来源;2，酶活力的测定;2）酶活力单位：一般用活力单位U(Unit)表示，许多酶活力单位都是以最佳条件或某一固定条件下每分钟催化生成一微摩尔产物所需要的酶量为一个酶活力单位。;3． 酶促反应的介质;（2）非水介质;4.有机溶剂中酶促反应的特性;(3) 由于引起酶变性的许多因素都与水的存在有关, 因此在有机介质中酶的稳定性得到显著提高。;(5) 在有机介质中进行的酶促反应，可以省略产物的萃取分离过程, 提高收率。;(6) 脂溶性底物和产物在有机溶剂中的高度溶解性, 有利于提高底物浓度总的水平。同时由于底物和产物的高脂溶性，使它们在酶分子表面的实际浓度较低, 可以减少底物或产物对酶引起的抑制作用。 (7)在有机溶剂的存在下，一般不存在微生物污染问题。 (8) 由于酶不溶于有机溶剂中，所以是一个非均相反应体系。应用振荡或搅拌改善底物及产物的交换是反应的关键。 ; 酶催化反应的某些缺点 ;1, 酶催化反应只能得到一种构型（L-型或D-型）的光学产物； 2，酶常常存在着底物或产物抑制现象，造成反应转化率降低，生产能力低等问题； 3，极端的pH、较高的温度和高盐浓度的反应体系都可能使酶钝化，失去部分甚至大部分催化活性； 4，大量的氧化还原酶、转氨酶等需要等计量反应物的辅因子存在才能表现催化活性，从而限制了它们在许多有机合成反应中的应用； 5，酶通常在水溶液中实施其催化活性，对于大多数有机化学反应来说，使用的溶剂是非水溶性的有机溶剂。;目前以酶在非水相中研究中所涉及的酶类主要有脂肪酶、过氧化物酶、漆酶、酯酶、脱氢酶、蛋白水解酶 (胰凝乳蛋白酶、木瓜蛋白酶) 等，并迅速产生了一个全新的分支?非水酶学。 现在非水酶学方法在多肽合成、聚合物合成、药物合成以及立体异构体拆分等方面显示出广阔的应用前景。 ;5. 酶促反应的有机溶剂体系;(3) 非极性有机溶剂?酶悬浮体系; 反向胶束体系 超临界流体 无溶剂反应体系 ;6，有机溶剂中影响酶催化性质 的各种因素 ;为了维持酶分子的构象和酶的催化活性，酶分子的周围必须存在一个水层，任何影响该水化??的因素都有可能破坏酶的构象，使酶丧失催化活性。 酶体系中存在的水分子可以分为两类：一类是与酶紧密地结合的“结合水”；另一类是与酶松散结合起溶剂作用的“大量水”。;1. 酶催化的有机化学反应; 酶 催化反应类型 酯酶、脂肪酶 酯的水解和合成 酰胺酶（蛋白酶、酰化酶） 酰胺的水解和合成 脱氢酶 醛酮的氧化还原 氧化酶（单加氧酶、双加氧酶） 氧化反应 过氧化物酶 氧化、过氧化和卤代反应 激酶 磷酸化反应（需ATP） 醛缩酶、转酮糖酶 缩醛反应（C-C键反应） 糖苷酶、糖基转移酶 糖苷键的水解和形成 磷酸化酶 磷酸酯的形成 转磺酸基酶 硫酸酯的形成 转氨酶 氨基酸合成 异构酶 异构化 裂解酶、水合酶 加成、消除和取代反应 其它水解酶（环氧化物酶等） 水解反应;;2．手性化合物的拆分;(1),消旋化氨基酸酯的酶法拆分 ;（2）消旋化羧酸酯的酶法拆分;;3．手性化合物的合成;（2）潜手性面的选择性加成;4，酶在高分子合成中的应用;2）,脂肪酶;;5，酶在环境化学中的应用;2．含有残留有机氯农药土壤的处理;三，非水介质中的酶促反应;二，有机溶剂中的酶促反应及其应用;(1) 位置选择性酯化反应;;(2) 消旋化合物选择性酯化;(3)消旋化合物的拆分;(4) 内酯合成反应;;;4. 酰胺键形成反应;;（2）肽的合成;;;5.有机介质中酶催化的过氧酸形成反应;6.有机介质中酶催化的氧化还原反应;;多酚氧化酶;7,酶催化的糖苷键形成反应;;4，无溶剂体系中酶催化反应 ;1.液态无溶剂体系 ;甘油酯的合成 ;脂肪酸酯的合成;聚酯的合成;2“固-对-固”反应体系中的酶促合成 ;多肽的合成;低共熔混合物介质 ;固体对固体反应体系;;过饱和反应体系;糖酯的合成;3干介质体系中的酶促合成 ;固定化酶;2-苯乙醇的拆分;脂肪酸糖酯的合成;糖苷的合成;;;