硅胶在汽柴油氧化吸附组合脱硫中的应用研究-应用化学专业论文.docxVIP

硅胶在汽柴油氧化一吸附组合脱硫中的应用研究学位论文完成日期 硅胶在汽柴油氧化一吸附组合脱硫中的应用研究 学位论文完成日期 指导教师签字 答辩委员会成员签字： 兰藿 独创 独创 声 明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果， 也不包含未获得 (逵!翅遗直墓丝益塞缱别童明的!奎拦亘窒≥或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：王番‘召0 签字日期：勰f年乡月尹日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人 授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权中国科学技术信息 研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》，并通过网络向社会公 众提供信息服务。(保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：王蒂叫 导师签字： 签字日期：饲7年6月7日 签字日期：知!1年多月夕日 硅胶在汽柴油氧化一吸附组合脱硫中的应用研究 硅胶在汽柴油氧化一吸附组合脱硫中的应用研究 摘 要 随着环境污染的日益严重，全球多个国家和地区相继颁布实施了严格的汽柴 油尾气排放标准，燃油超深度脱硫已经成为大势所趋。目前，燃油脱硫技术可分 为加氢脱硫和非加氢脱硫，针对加氢脱硫在油品超深度脱硫过程中出现的烯烃损 失及操作成本高等问题，非加氢脱硫受到广泛的关注。尤其是氧化和吸附脱硫技 术，因为脱硫率高、选择性强、设备要求低等优点，成为一项具有广阔发展空间 和应用前景的脱硫新技术。 硅胶是一种常见的多孔材料，具有较大的比表面积，且价格低廉，因此，本 文选用硅胶作为吸附剂，分别对柴油和汽油进行氧化一吸附脱硫研究，考察了氧 化过程、硅胶的种类和粒度、吸附温度、空速、金属氧化物的负载量、焙烧温度 等因素对硅胶吸附脱硫性能的影响，筛选出了合适的吸附剂和较佳的吸附剂制备 条件，并对模型化合物进行了考察，为燃油脱硫技术的工业化提供一定的理论指 导。 本文首先对氧化过程进行了考察，结果表明，氧化过程可有效提高硅胶吸附 脱硫的选择性：在吸附温度为40℃，空速为6．Oh以的条件下，氧化后柴油的最 高脱硫率可达94．57％，与未氧化的柴油相比，脱硫率提高了50．06％；氧化后汽 油的最高脱硫率为57．92％，与未氧化的汽油相比，脱硫率提高了25．26％。 为了选择一种更合适的吸附剂，本文分别以两种硅胶作为吸附剂进行了氧化 一吸附脱硫研究，结果表明，SG-A(Silica．Gel．A)的脱硫效果明显优子SG—B (Silica-Gel-B)，在吸附温度为80℃，空速为6．Oh以时，SG-A和SG-B的最大脱 硫率分别为94．63％和72．59％。同时FT-IR分析表明，氧化后的柴油在1305cm1 处出现了S=O键的伸缩振动峰，表明噻吩类含硫化合物被氧化成了砜或亚砜； SG-A吸附后S=O键的振动峰基本消失，而SG-B吸附后的柴油中仍有较为明显的 S=O振动峰，这充分证明了SG—A对氧化后柴油中含硫化合物的吸附效果更好。 固定床吸附实验条件考察表明：柴油和汽油的脱硫率均随吸附温度的升高先 增大后减小，随空速的增大也是先增大后减小。在吸附温度为40C，空速为6．Oh以 增大后减小，随空速的增大也是先增大后减小。在吸附温度为40C，空速为6．Oh以 时，柴油的脱硫效果最好，最高脱硫率为94．57％：在吸附温度为100℃，空速为 6．oh以时，汽油的脱硫效果最好，最高脱硫率为62．72％。 本文用等体积浸渍法使硅胶负载活性金属组分，考察了负载型硅胶对汽油的 脱硫效果，研究结果表明：硅胶负载活性金属组分后，脱硫率有了较大的提高： 当CuO负载量达到2．O％(wt％，下同)时，脱硫效果最好，在固定床温度为100 ℃，空速为6．0h一，油剂比为10时，脱硫率为56．35％；当NiO负载量为l-O％时， 脱硫效果最好，相同吸附条件下，脱硫率为52．96％；与未负载活性金属的硅胶 相比，脱硫率分别提高了11．21％、7．82％，可知负载CuO的脱硫效果要优于负载 NiO。XRD分析结果表明，CuO负载量为2．0％，NiO负载量为1．0％时，金属氧化 物在硅胶表面呈单层分散。焙烧条件的考察表明：焙烧温度为400℃，焙烧时间 为2．Oh时，所制备的负载CuO型硅胶吸附剂脱硫效果最好。 通过对噻吩、二苯并噻吩和4，6．二甲基二苯并噻吩三种模型化合