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第六章 氧化还原反应 6.1氧化还原反应的基本概念 6.1.1氧化值 6.1.3氧化还原反应方程式的配平 6.2化学电池 6.4.1判断氧化剂、还原剂的相对强弱 6.4.2判断氧化还原反应进行的方向 6.4.3确定氧化还原反应进行的限度 6.4.4元素电势图 6.4电极电势的应用 6.4.5E-pH图 E 小的电对对应的还原型物质还原性强; E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 6.4.1判断氧化剂、还原剂的相对强弱 反应自发进行的条件为△rGm<0 因为 △rGm = –ZFEMF 即: EMF > 0 反应正向自发进行; EMF < 0 反应逆向自发进行。 对于非标准态下的反应: lg V 0592 0 MF MF J Z . E E - = 反应正向进行; 0 0.2V MF MF E E 反应逆向进行。 0 0.2V - MF MF E E 判断 用 0.2V V 2 . 0 MF MF E E - 6.4.2判断氧化还原反应进行的方向 例题:判断下列反应的方向 1、2Fe3++2I- 2Fe2++I2 2、2Fe3++2Br- 2Fe2++Br2 3、Fe+Cd2+ Fe2++Cd 巳知: 解: (1) 反应自发右向进行; (2) 反应自发逆向进行。 在判断氧化还原反应方向时,将氧化剂电对作为正极,将还原剂电对作为负极。 1. 标准氢电极 6.3.2标准氢电极和甘汞电极 ) L 2.8mol ( Cl (s) Cl Hg (l) Hg , Pt 1 2 2 表示方法: - - ? ) KCl ( L 2.8mol ) Cl ( 1 饱和溶液 饱和甘汞电极: - - ? = c 1 - - ? = L mol 0 . 1 ) Cl ( 标准甘汞电极: c E(Hg2Cl2/Hg) = 0.2415V - - + + ) aq ( Cl 2 2Hg(l) 2e (s) Cl Hg : 电极反应 2 2 : V 268 . 0 /Hg) Cl (Hg 2 2 = E 甘汞电极: 1.标准电极电势和标准电动势 电对 电对的标准电极电势: E ) ( ( ) ( ) 原电池的标准电动势: - + - = E E E MF 6.3.3标准电极电势 ) ( Cu ) L (1.0mol Cu 1 2 + ? - + 2.电极电势的测定 ) L (1.0mol H ) ( H , Pt ) ( 1 2 ? - - + p V 340 . 0 ) /H H ( ) /Cu Cu ( 2 2 MF = - = + + E E E V 340 . 0 ) /Cu Cu ( 2 = + 则 E H 2 Cu H Cu 2 2 + + + + ① 采用还原电势; 3.标准电极电势表 ② E 小的电对对应的还原型物质还原性强; E 大的电对对应的氧化型物质氧化性强。 ③ E 无加和性 ④ 一些电对的 E 与介质的酸碱性有关 酸性介质: ;碱性介质: V 36 . 1 (aq) Cl e (g) Cl 2 1 2 = + - - E V 36 . 1 (aq) 2Cl 2e ) g ( Cl 2 = + - - E 电池反应: m r 与电极电势的关系 4. G D m(1) r 2 ) s ( Cu 2e ) aq ( Cu ) ( G D + + - + - + m(2) r 2 ) g ( H 2e ) aq ( 2H ) ( G D + - m r 2 2 ) aq ( 2H ) s ( Cu ) g ( H ) aq ( Cu G D + + + + 因为 m f 2 m f 0 aq) , (H , 0 g) , H ( G G = D = D + m f 0 s) (Cu, G = D 所以 m(1) r 2 m f m r aq) , (Cu - G G G D = D = D + ) ( ) ( m r 电对 电对 ZFE G -
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