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- 2019-04-08 发布于天津
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高中化学选修3 知识点
第一章 原子结构与性质
一.原子结构
1.能级与能层
2.原子轨道
3.原子核外电子排布规律
⑴构造原理:随着核电荷数递增,大多数元素的电中性基态原子的电子按右图顺序填
入核外电子运动轨道(能级),叫做构造原理。
能级交错:由构造原理可知,电子先进入4s 轨道,后进入3d 轨道,这种现象叫能级交
错。
说明:构造原理并不是说4s 能级比3d 能级能量低(实际上4s 能级比3d 能级能量高),
而是指这样顺序填充电子可以使整个原子的能量最低。也就是说,整个原子的能量不能机
械地看做是各电子所处轨道的能量之和。
(2 )能量最低原理
现代物质结构理论证实,原子的电子排布遵循构造原理能使整个原子的能量处于最低状
态,简称能量最低原理。
构造原理和能量最低原理是从整体角度考虑原子的能量高低,而不局限于某个能级。
(3 )泡利(不相容)原理:基态多电子原子中,不可能同时存在4 个量子数完全相同
的电子。换言之,一个轨道里最多只能容纳两个电子,且电旋方向相反(用“↑↓”表示),
这个原理称为泡利(Pauli)原理。
(4 )洪特规则:当电子排布在同一能级的不同轨道(能量相同)时,总是优先单独占
据一个轨道,而且自旋方向相同,这个规则叫洪特 (Hund)规则。比如,p3 的轨道式为
↑ ↑ ↑ 或 ↓ ↓ ↓ ,而不是↑↓ ↑ 。
洪特规则特例:当p、d、f 轨道填充的电子数为全空、半充满或全充满时,原子处于较
稳定的状态。即p0、d0、f0 、p3、d5、f7 、p6、d10、f14 时,是较稳定状态。
前36 号元素中,全空状态的有4Be 2s22p0 、12Mg 3s23p0、20Ca 4s23d0;半充满状态
的有:7N 2s22p3、15P 3s23p3、24Cr 3d54s1、25Mn 3d54s2、33As 4s24p3 ;全充满状态的有
10Ne 2s22p6、18Ar 3s23p6、29Cu 3d104s1、30Zn 3d104s2、36Kr 4s24p6 。
4. 基态原子核外电子排布的表示方法
(1) 电子排布式
①用数字在能级符号的右上角表明该能级上排布的电子数,这就是电子排布式,例如K:
1s22s22p63s23p64s1。
②为了避免电子排布式书写过于繁琐,把内层电子达到稀有气体元素原子结构的部分以
相应稀有气体的元素符号外加方括号表示,例如K:[Ar]4s1。
(2) 电子排布图(轨道表示式)
每个方框或圆圈代表一个原子轨道,每个箭头代表一个电子。
如基态硫原子的轨道表示式为
二.原子结构与元素周期表
1.原子的电子构型与周期的关系
(1 )每周期第一种元素的最外层电子的排布式为ns1。每周期结尾元素的最外层电子排布
式除He 为 1s2 外,其余为ns2np6。He 核外只有2 个电子,只有 1 个s 轨道,还未出现 p
轨道,所以第一周期结尾元素的电子排布跟其他周期不同。
(2)一个能级组最多所容纳的电子数等于一个周期所包含的元素种类。但一个能级组不
一定全部是能量相同的能级,而是能量相近的能级。
2.元素周期表的分区
(1)根据核外电子排布
①分区
②各区元素化学性质及原子最外层电子排布特点
③若已知元素的外围电子排布,可直接判断该元素在周期表中的位置。如:某元素的外
围电子排布为4s24p4 ,由此可知,该元素位于p 区,为第四周期ⅥA 族元素。即最大能层为
其周期数,最外层电子数为其族序数,但应注意过渡元素(副族与第Ⅷ族)的最大能层为其周
期数,外围电子数应为其纵列数而不是其族序数(镧系、锕系除外)。
三.元素周期律
1.电离能、电负性
(1)电离能是指气态原子或离子失去1 个电子时所需要的最低能量,第一电离能是指电中
性基态原子失去1 个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量。第一电离能数值越小,
原子越容易失去1 个电子。在同一周期的元素中,碱金属(或第ⅠA 族)第一电离能最小,稀
有气体(或0 族)第一电离能最大,从左到右总体呈现增大趋势。同主族元素,从上到下,第
一电离能逐渐减
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