讲授大学化学中热力学第二定律的探讨-物理化学学报.PDF

第26卷 第2期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.26 No.2 摇 2011年4月 UNIVERSITY CHEMISTRY Apr.2011 摇 讲授大学化学中热力学第二定律的探讨 * 彭庆蓉 摇 高海翔摇 张春荣摇 王红梅摇 刘霞摇 鲁润华 (中国农业大学理学院应化系摇 北京 100083) 摇 摇 摘要摇 从热力学第二定律的提出背景、文字表述以及数学描述3个方面进行分析,并对各部 分内容的内在联系及教学方法进行了探讨。 摇 摇 关键词摇 大学化学摇 热力学第二定律摇 教学 摇 摇 由于大学化学教材中不直接提出热力学第二定律,而是将热力学第二定律隐含在化学反应的自发 性和化学平衡中,使得大部分学生很难系统地掌握这部分内容。 作者在教学实践中发现,热力学第二定 [1鄄5] 律与熵概念是教学的重点和难点 。 所谓化学反应的自发性实际上就是化学反应的方向,而化学平衡 指的是化学反应的限度。 化学反应的方向和限度就是热力学第二定律要解决的问题。 从热力学第二定 [6鄄8] [9] 律的提出背景 、热力学第二定律的表述 以及热力学第二定律的数学表达式等几个方面进行讲授, 并注意强调这几部分内容之间的内在联系,可以收到良好的教学效果。 对于如何作好此环节的教学,本 文提出如下建议。 1摇 热力学第二定律的提出背景 在热力学发展史上,热力学第二定律的建立是与热机效率相联系的。 热力学定律的发现是工业革 命与技术革命的必然结果。 蒸汽机的发明与不断改进促进了第一次工业革命,但当时的效率是很低的, 能量浪费很大。 因而,制造能源利用效率高的机器成为人们研究的课题。 在研究此类问题时,人们发 现,要制造效率高于100%的热机(第一类永动机)是不可能的。 这一发现直接导致了能量守恒定律,即 热力学第一定律的建立。 在此基础上,人们又提出了一个问题,即能否实现效率为100%的热机?热力 学第一定律指出,各种形式的能量在相互转化的过程中必然满足能量守恒,违反能量守恒的过程不可能 发生,但是否能够推断出只要在理论上满足能量守恒的热力学过程都能够实现呢? 下面看两个例子,在25益和101.3kPa下,1mol H 和0.5mol O 生成1mol液态水,每进行1mol这个 2 2 反应,就有286kJ热量放出,如果用286kJ 的热量加热1mol水,在25益和101.3kPa下,只能看到水的气 化,不可能变成H 和O ;要使这个反应从右向左进行,必须加电压进行电解。 也就是说这个反应在 2 2 + - 25益和101.3kPa下有一定的方向,只能从左向右进行。 第2个例子,H 和OH 几乎在混合的同时就发 + - + - + - 生反应,H 和 OH 极易结合生成水分子,但最后剩下少量 H 和 OH 不反应([H ][OH ] = -14 2 -6 10 mol .dm 达到平衡),这说明酸碱中和反应具有一定的限度。 再比如,热力学第一定律告诉人们自 然界能量总值恒定,那么能量就不可能减少,为什么还会有能源危机呢? 热力学第一定律回答不了这个 问题。 其实能量并没有变少,只是在转化时保持总值不改变的前提下,从一种形式变成另一种形式是有 方向性的,不能随意改变。 总之,上面提出的这些问题是方向和限度问题,是热力学第一定律回答不了也解决不了的问题。 热 力学的任务第一是系统与环境的能量转化,这是热力学第一定律讨论的内容。 热力学的其他任务是化 学反应以及物理过程的方向与限度。 热力学第一定律只解决了能量守恒,它回答不了热力学中的其他 问题。 自然界过程的方向和限度如何?