第四章生物氧化.pptVIP

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章 生物氧化 Chapter4BiologicalOxidation ;目 录;第一节 生物氧化的概念与高能化合物;1 生物氧化的概念;多糖 脂肪 蛋白质;  在标准条件下(pH7,25℃,1mol/L)发生水解时,可释放出大量自由能的化合物。习惯上把“大量”定义为5kcal/mol(即20.92kJ/mol)以上。;  分子中含磷酸基团,它被水解下来时释放出大量的自由能,这类高能化合物。;注意!!;3.2  (O~P)型高能化合物;(2) 酰基磷酸化合物;3.3 最重要的高能化合物—ATP;  ATP的另一功能是作为磷酸基团转移反应的中间载体。   这也是由于它的磷酸基团转移势能在常见的含磷酸基团化合物中处于中间位置。?; ?在生物细胞内,形成ATP的方式有两种:生物氧化(异养细胞)和光合作用(自养细胞)。;  生物氧化的第二阶段是产生ATP的主要阶段,通过氧化磷酸化的方式产生。;  代谢物通过氧化形成的高能磷酸化合物直接将磷酸基团转移给ADP,使之磷酸化生成ATP。;   在光合作用的过程中由光驱动的电子传递过程与ADP的磷酸化相偶联,使电子传递过程中释放出的能量用于ATP的生成。 ;呼吸链的定义 呼吸链在细胞中的定位 呼吸链的组成成分的结构与功能 呼吸链电子传递顺序 呼吸链的抑制;又叫电子传递链(electron-transfer chain),是指在线粒体内膜上一系列具有传递氢和电子,并按一定顺序排列的酶或辅酶。;  在真核生物细胞内,它位于线粒体内膜上,原核生物中,它位于细胞膜上。;3 电子传递链的组成;3.1 电子传递相关蛋白质和辅酶;复合体Ⅰ;复合体Ⅱ;复合体Ⅲ;复合体Ⅳ;3.2 电子载体;② 黄素蛋白;③ 铁-硫蛋白;泛醌即辅酶Q(coenzyme Q CoQ,Q),是一种脂溶性醌类化合物。它有较长的多个异戊间二烯构成的侧链。因侧链的疏水作用,它能在线粒体内膜中迅速扩散。它极易从线粒体内膜中分离出来,故不包含在上述复合体中。人的CoQ侧链由10个异戊间二烯单位组成,CoQ10(Q10)表示。 ;⑤ 细胞色素;;  各种细胞色素的主要差别在于铁卟啉辅基的侧链以及铁卟啉与蛋白质部分的连接方式。细胞色素b、c的铁卟啉都是铁原卟啉IX,与血红素相同,但Cyt b中卟啉环上的乙烯侧链与蛋白质部分的半胱氨酸残基相连接。Cyt a的卟啉环中有1个甲基被甲酰基取代,l个乙烯基侧链被多聚异戊间二烯长链取代。;4 呼吸链电子传递顺序;物质的氧还电位越低,越容易失去电子, 传给氧还电位高的物质;5 呼吸链的抑制;第三节 氧化磷酸化 ( Oxidative Phosphorylation); 氧化磷酸化:电子沿呼吸链向下游传递及将H传递给氧生成水的过程时总伴随有自由能的释放,释放的自由能部分用于ADP磷酸化生成ATP,这种电子传递与磷酸化相偶联的过程称为氧化磷酸化(oxidative phosphorylation,XoP),又称偶联磷酸化。 氧化磷酸化是体内生成ATP的主要方式。;每消耗1mol 氧原子,所消耗的无机磷摩尔数;利用P/O比值推测氧化磷酸化偶联部位: ; 计算公式:△G0’= - n F△E0’ △G0’:标准自由能变化 n:传递的电子数 F:法拉第常数(96.5KJ/mol) △E0’ :标准氧还电位变化;(氧 还 电 位); ;2.1 化学偶联假说;2.3 化学渗透学说(chemiosmotic theory);支持这一假说的证据;⑤ 线粒体电子传递所形成的电子流能够从线粒体内膜逐出H+离子。;⑧ 人工构建的跨线粒体内膜的质子梯度也可驱动ATP的合成;① 质子泵机制;② Q循环;2.4  ATP-合成酶结构 ;The Nobel Prize in Chemistry 1997 ;预期结果;F1紧密结合的ATP的合成不需要质子驱动力,而ATP的释放需要质子驱动力;② F1晶体构象的发现;③ 利用基因工程方法阐明γ亚基的转动;γ亚基的旋转轨迹;3 氧化磷酸化抑制;如寡霉素,它既抑制由ADP所刺激的氧的利用,又抑制由ADP生成ATP。;  其代表是缬氨霉素及其他50种抗菌素。由于它们都与特殊正离子(如K+或Na+)形成脂溶性复合物,容易透过线粒体膜,所以称之为离子载体。其作用机理是强制线粒体消耗呼吸能将K+抽入到线粒体基质中去,从而破坏高能中间状态的形成; 4 线粒体穿梭系统与能荷; ATP、ADP和Pi的转运:;① ?-磷酸甘油穿梭:;② 苹果酸-天冬氨酸穿梭:;4.2能 荷 ; 能荷的数值在0~1之间。大多数细胞维持的稳态能荷

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