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分配等温线 分配等温线 —在恒定温度下,某组分在II相内的平衡浓度与其在I相内的平衡浓度的关系曲线。 CiII CiII (a) (b) CiI CiI 组分i在两相间的分配平衡等温线 * PPT课件 分配等温线的特征 分配等温线在低浓度范围为直线,直线的斜率即为平衡分配系数;也就是说,平衡分配系数为常数。 平衡分配系数在高浓度区域发生偏离是因为组分浓度增大,分子间相互作用使溶液性质偏离理想状态所致。 热力学分配系数( ) 在整个浓度范围内为常数。 * PPT课件 2.2.2 分配定律 设在等温等压下有dni分子的i组分由I相转入II相,总自由能变化为: 相II 即: 因为I相所失等于II相所得,即: dni 相I 所以: * PPT课件 2.2.2 分配定律 如果i组分是自发地由I相转移至II相,则 dG0 即: 因为: 所以: 这说明:物质是从化学势高的相转移到化学势低的相。 当最终达到分配平衡时,dG=0,于是有: * PPT课件 2.2.2 分配定律 组分i在任意一相中的化学势可以写成: 为组分i在标准状态下的化学势。 由T、P、体系组成以及所受外场决定; 分离化学中就是设法调整各组分的 值,使它们的差值扩大以达到完全分离。如选择合适的溶剂、沉淀剂、络合剂、氧化还原剂、重力场、电磁场、离心场等。 项为体系熵性质项,在分离中起重要作用。 * PPT课件 分离体系中物质自发输运的方向 化学势高的相(区域) ? 化学势低的相(总体而言) 化学作用弱的相 ? 化学作用强的相 分子间作用力弱的相 ? 分子间作用力强的相 外力场弱的相 ? 外力场强的相 浓度高的相 ? 浓度低的相 分离状态 ? 混合状态 有序状态 ? 无序状态 * PPT课件 2. 分离过程热力学 2.1 化学平衡 2.1.1 封闭体系的化学平衡 2.1.2 敞开体系的化学平衡 2.1.3 有外场存在时的化学平衡 2.2 分配平衡 2.2.1 分配等温线 1.2.2 分配定律 2.3 相平衡 * PPT课件 对分离的要求 分离因子尽可能高 所需分离剂或能量尽可能少 产品纯度尽可能高 设备尽可能便宜 操作尽可能简单 分离速度尽可能快 * PPT课件 如何实现预期的分离? 哪些组分能够从混合物中分离出来,哪些不能? 组分能够分离到什么程度? 研究分离过程的热力学的就是要: 判断分离过程的方向和程度; 利用热力学知识促使某些组分向预期的方向移动。 本课程只讨论分离中最基本的热力学过程 * PPT课件 热力学也是研究分离过程的最重要的理论工具 研究分离过程中的能量、热量与功的守恒和转换问题。 例如:工业分离中,可通过热力学中功能关系的研究降低分离过程能耗。 通过研究分离过程中物质的平衡与分布,结合分子间相互作用与分子结构关系的研究,选择和建立高效的分离体系,使分离过程朝向有利于分离的方向进行。 通过研究熵、自由能、化学势的变化来判断分离过程进行的方向和限度。 * PPT课件 2.1 化学平衡 物理化学中的系统与环境 系统(体系)—所研究的对象(物质和空间) 环境—系统以外有关的物质和空间 封闭系统—只有能量得失,没有物质进出; 敞开系统—既有能量得失,又有物质进出; 孤立系统—既无能量得失,又无物质进出。 * PPT课件 平衡态应满足的4个条件 热平衡-系统内各部分以及环境温度相同,没有由于温度不等而引起的能量传递。 力平衡-系统内各部分以及环境的各种力达到平衡,没有由于力的不平衡而引起的坐标变化。 相平衡-相变化达到平衡,系统中各相之间没有物质传递,每相的组成与物质数量不随时间而变。 化学平衡-化学反应达到平衡,没有由于化学反应而产生的系统组成随时间的变化。 * PPT课件 为什么
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