含杂萘酮结构的新型高性能树脂的研究-材料学(高分子材料)专业论文.docxVIP

^目Eq．Z^掌。雌±掌位诗‘：《摘 ^目Eq．Z^掌。雌±掌位诗‘：《 摘 要 本论文工作分为两部分 第一部分：含二氮杂萘酮结构的聚醚酰亚胺的合成与性能。 芳香聚酰亚胺是一类综合性能优异的高性能工程塑料，广泛应用于电子、电机和 航空等工业部门。但是全芳聚酰亚胺如Kapton不溶、不熔给其加工应用带来困难，聚 醚酰亚胺(PEI)虽然根除了聚酰亚胺难于加工成型和价格昂贵等弱点，但是由于引入 了柔性键——醚键和异丙基，使PEI的玻璃化转变温度(Tg)低于一般的全芳聚酰亚 胺的Tg，因此，设计合成具有良好的溶解性能并能保持其优异的耐热性能的聚酰亚胺 受到材料科学界和工程界的重视。 在聚酰亚胺大分子链中引入不对称芳杂环非共平面结构是提高聚酰亚胺溶解性能 并保持其耐热性能的一种有效途径。本文从分子水平出发，设计、台成了含二氮杂萘 酮结构的二酐单体，并研究了该类单体及其聚合物的合成、结构及性能。此类工作尚 未见文献报道。属于首创。主要工作内容及创新点摘要如下： 1．以4种含不同取代基的二氮杂萘酮类双酚单体和N一苯基一4一氯代苯酐为原料， 分别经过亲核取代反应、水解反应和脱水反应首次合成了4种含二氮杂萘酮结构的二 酐单体，通过FT—IR、MS(HⅫS)、1H-NMR、”c—NhIR和H-H C0sY、H-C COSY的2D—NMR 技术对其结构进行了分析，谱学数据证明其结构正确．而且新型二酐单体比较稳定， 可以用一般的重结晶方法精制。 2 以4种新型不对称二酐单体分别与商售的5种二胺单体为原料，经“一步法” 溶液聚合首次合成了20种新型高分子量聚醚酰亚胺，通过FT—IR、1H-N姐方法研究了 聚台物的结构，谱学数据证明结构正确；WAXD和DSC测试结果表明所有聚合物皆为无 定型。该类新型聚醚酰亚胺的玻璃化转变温度(Tg)在256．6～355℃之间，由二氮杂 蔡酮的联苯环的3，5’位同时引入两个甲基的二酐单体与对苯二胺聚合所得聚醚酰亚 胺的Tg高达355C。而且，4种新型二酐单体与间苯二胺聚合得到的聚合物的Tg均离 丁．商售的U1tem II(含双酚h结构的双醚酐与间苯二胺聚合得到聚醚酰亚胺)的Tg， 有的高达110E；在氨气中5％热失重的起始温度皆在430E以上，表明二氮杂萘酮结构 的引入显著提高了该类聚合物的耐热性能。采用膜样条测试其力学性能，结果表明其 拉伸强度在91．50～121．4Mpa，表现出较好的机械性能。该类聚醚酰亚胺可以溶于氯仿、 N，N-二甲基乙酰胺、1，1 7，2，2’一四氯乙烷、N-甲基吡咯烷酮和间甲酚，表现出较好 的溶解性能。是目前耐热等级较高的可溶解全芳聚醚酰亚胺。 3．以含二氮杂萘酮结构的两种二酐单体与商售的二胺单体及含二氮杂萘酮结构的 二胺单体共聚，根据二胺的反应活性不同，调整共聚二胺的比例得到一系列不同结构 组成的共聚物。对共聚物的热性能、力学性自g及溶解性能进{亍了研究，结果表明，含 _二氮杂萘酮结构的聚醚酰亚胺共聚物具有良好的热稳定性，和较好的力学性能，共聚 物的Tg随着分子骨架中二氮杂萘酮结构的增加而提高，亦随着分子骨架中砜基含量的 增加而提高，但是砜基含量的变化对Tg的影响不显著；共聚物的力学性能随砜基的引 入而略有降低，随二氮杂萘酮结构的引入略有增加。综合结果，共聚物中二氮杂萘酮 结构的引入有利于共聚物的性能的提高。通过调整二胺比例，使共聚物的溶解-性有不 同程度的改善。 4．含二氮杂萘酮结构的二胺与含职酚h结构的双醚二酐以“一步法”溶液聚合成 功地合成了新型高分子量的含异丙基和二氮杂萘酮结构聚醚酰亚胺，通过FT—IR、tH— NMR、鼢xD等方法研究了聚合物的结构，谱学数据证明结构正确，且所有聚合物皆为无 定型。聚合物的热性能高于U1temII。 5．以1种含二氮杂萘酮结构的二酐和U1tem It的两种聚合单体——含双酚A结构 的双醚二酐和间苯二胺或对苯二胺共聚，及含二氮杂萘酮结构的二胺单体与ultemII的 两种聚合单体共聚，研究在二酐单体和二胺单体中引入二氮杂萘酮结构对Ultem II热性 能的影响。结果表明。在UltemII的分子骨架中引入二氮杂萘酮结构有利于聚合物耐热 查兰兰兰查兰苎主竺苎竺墨 查兰兰兰查兰苎主竺苎竺墨 一————坐 性能的提高，但是．在二酐单体中引入二氮杂萘酮结构更有利聚合物耐热性能的提高。 第二部分：含二氮杂萘酮结构的聚芳醚砜酮的羟基化改性 含c～N键的杂环聚芳醚砜酮(PPESK)具有较高的玻璃化转变温度和热稳定性、 良好的溶解性及成膜性，可以作为分离膜及涂层材料使用。对此类聚合物进行羟基化 改性，是在保留聚合物基本物理和化学性质及微观结构不变的同时引入羟基基团。由 于羟基的引入提高了聚合物的化学反应性，有利于聚合物的进一步反应，从而有效改 善聚合物的某些性能