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两种商业铜萃取剂在中国的应用——改质后的醛肟适应性更好
摘要 本文介绍了国际通用的两种铜萃取剂在中国使用状况,并就它们的性能进行实验室试验和生产实际比较。试验获得的结果与生产实际数据表明,经改质的醛肟(CP-150)萃取剂的适应性更好。关键词:酮肟,醛肟,改质剂,Lix 984,CP-150
前言
众所周知醛肟类试剂是更强的新一代铜萃取剂, 由于它的铜络合物难以用常规电解液硫酸浓度反萃,所以商业应用的醛肟类萃取剂都必须添加改善其反萃性能的化合物,即改质剂。Longlight公司的CP-150添加的改质剂是带支链的酯(TXIB)。而Cognis.Co.的Lix984则是酮肟与醛肟的混合物。习惯上称前者为改质后的醛肟萃取剂,而后者称未加改质剂的萃取剂。甚至一些文章认为改质后的萃取剂不如未经改质的萃取剂,认为改质剂会导致过多的絮凝物形成。事实上这种结论是不正确的。因为无论CP-150还是Lix984都不能回避这样一个事实,是醛肟萃取剂的出现改变了全球铜萃取工艺架构,使之更加强劲,减少了需要的级数,适应含铜浓度浓度更高的料液和较低的pH值。结果使工厂减少投资,降低生产成本。至于萃取过程絮凝物形成机理,以及两种萃取剂的其它性能比较已有较深入报道。本文只就这两种萃取剂在中国铜溶剂萃取(SX)工厂的应用作一些介绍。并对其性能加以比较。近几年的应用结果证明CP-150较Lix984适应性更好。
实验室试验
CP-150和Lix984性能比较的实验室试验分别在工厂和矿山完成。试验方法与结果分述如下
1、试验设备和方法 试验是在Longlight公司的萃取平衡与动力学性能测定的专门装置进行。见图1。该装置是一个带有外水套的双层圆形平底玻璃瓶,内径10cm高14cm,底部装有阀。容器上部有一个磨口玻璃法兰,法兰上有4个孔, 便于加料和取样及安装搅拌器。容器内有4片10mm宽的可移动不锈钢障板。容器水套外标有刻度,零点在内底水平线上。搅拌叶轮需严格加工。涡轮圆盘直径5cm,下面对称安装6片浆叶。安装时浆叶下缘距容器底3cm。搅拌浆由一台变速马达驱动,调速600—1200rpm。
图1 萃取剂性能测试设备
萃取平衡后用真空取样器,将样品吸入分液漏斗分离有机相和水相。负载有机相用硫酸反萃,分析铜浓度。通常反萃两次,以减少试验误差。
2、试验结果与讨论2.1、萃取平衡与反萃动力学速率图2和图3分别列出两种萃取剂的萃取平衡及反萃动力速率。结果表明,CP-150混合20秒即达到最大负载能力的92%, 而Lix984 30秒只能达到89%。反萃速率Lix984也相应慢10—20秒。这种现象不仅由于Lix984含有50% 较弱的酮肟萃取剂(Lix84),而且,在Lix984中的醛肟是C12烷基,这种高碳链化合物,也会造成位阻效应,减缓萃取与反萃取动力学速率。
CP-150
CP-150
CP-150
CP-150
2.2、料液pH值对铜的负载能力影响 图4显示两种萃取剂在不同pH值下铜的负载能力变化。由图看出,CP-150负载能力对pH值变化的适应性好,特别在pH小于2时这种适应性比Lix984更好。这种性质在较高铜浓度的PLS中萃取更加重要,因为萃取1g铜将会释放出1.54g硫酸,它将导致pH进一步下降,进而降低铜的萃取回收率。CP-150可以将这种影响减少到最低限度。图中还可以看出,pH=2.5时,两种萃取剂均可达到最大负载量。对于1%(v)萃取剂浓度CP-150最大负载量为0.59g/lCu,而Lix984为0.51g/lCu,此时两种萃取剂的容量差#Cu=0.08g/l。 随pH值降低两种萃取剂容量差将进一步扩大,如pH 1.5 时 #Cu = 0.14g/l , pH 1.0 #Cu=0.18g/l 。
图4. pH 对铜的负载容量影响
CP-150CP-1502.3、相分离 相分离曲线见图5。横坐标为清晰水相出现的时间,纵坐标为清晰水相厚度。两条曲线交点D和D’表示CP-150和Lix984完全分相的水相厚度,t和t’即为它们的最终分相时间。可以看出CP-150用48秒相分离完全,而Lix984需用60秒。2.4、Cu/Fe选择性 PLS取自矿山SX工厂,成份为Cu1.3g/l, Fe24.1g/l, pH=2, 有机相中CP-150和Lix984均为5%(v),试验结果列于表2。
CP-150
CP-150
表2 Copper/Iron选择性
CP-150
Lix984
Cuorg g/l
Feorg g/l
Cu/Fe
Cuorg g/l
Feorg g/l
Cu/Fe
1.1961.274
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