第6章_红外吸收光谱法.ppt

红外吸收光谱的基本原理 红外吸收光谱与分子结构的关系 红外吸收光谱仪器 红外吸收光谱的主要应用 关键词：基团频率；振动转动能级跃迁；峰位，峰数，峰强；有机化合物的结构分析 §6-1 概述 一、定义： 利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测定的方法叫红外吸收光谱分析法 二、与紫外可见吸收光谱法的比较 1. 相同点：都是分子吸收光谱，都反映分子结构的特性 2. 不同点： 所用光源与产生机理不同 研究范围 光谱的表示方式不同 特点 §6~2 红外吸收光谱基本原理 2。产生条件 红外光谱产生的条件 1. 红外辐射的频率等于分子某个基团的振动频率 ?红外= ?振 2.引起偶极矩变化的振动形式 ?≠0 3.红外光谱的峰位、峰数、峰强 一、分子振动的峰位 （一）谐振子振动 分子振动符合虎克定律： 例： HCl k = 5.1N·cm-1 据公式 计算基频吸收峰频率 C—C k ~ 5 N·cm-1 ? = 1193 cm-1 C = C k ~ 10 N·cm-1 ? = 1687 cm-1 C≡C k ~ 15 N·cm-1 ? = 2066 cm-1 C—H k ~ 5 N·cm-1 ? = 3042 cm-1 （二）非谐振动 非谐振子的双原子分子的真实吸收峰比按谐振子处理波数低。 用谐振子振动的规律近似描述分子振动 二、多原子分子的振动（峰数） （一）振动的基本类型 伸缩振动：?表示；键长改变，键角不变 弯曲振动：? 表示；键角改变，键长不变 以亚甲基为例 伸缩振动 弯曲振动 （二）基本振动的理论数 实际上红外谱图上峰的数目比理论值少或多 （1）吸收峰减少原因： 没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收 吸收频率相同，简并为一个吸收峰，有时频率接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰 仪器检测不出 超出了仪器的检测范围 （2）吸收峰增多原因 产生倍频峰和组频峰 三、谱带强度 吸收峰强度比紫外可见弱得多 红外 紫外 κ﹥100 非常强 104~105 20~100 较强 103~104 10~20 中强 102~103 1~10 弱 ﹤102 ﹤1 非常弱 影响因素 （1）振动能级的跃迁概率 （2）偶极矩的变化 偶极矩变化越大，对应的峰越强 一般极性基团如：O-H，C=O，N-H 峰较强 非极性基团如：C-C，C=C 峰较弱 §6-3 红外光谱的特征性，基团频率 4000~1300 区域：是由伸缩振动产生的吸收带，为化学键和基团的特征吸收峰，吸收峰较稀疏，鉴定基团存在的主要区域——官能团区 1300~400区域：吸收光谱较复杂，除单键的伸缩振动外，还有变形振动。能反映分子结构 的细微变化——指纹区 基团频率和特征吸收峰 苯环取代类型的吸收峰 三、影响基团频率位移的因素 分子中化学键不是孤立的，受分子中相邻基团的影响 同一基团在不同的分子结构中受不同基团的影响，其基团频率会有所改变，了解影响基团频率的因素，对解析红外光谱和推断分子结构非常有用。 影响基团频率的因素有内部结构和外部环境的影响 （一）内部因素 2. 诱导效应 ?? 3. 氢键的影响 ?? 4. 空间位阻 ?? 由于空间位阻使共轭体系的共平面被偏离或破坏，共轭效应强度降低，吸收频率向高波数移动 （二）外部环境 主要指测定时试样的状态、溶剂效应等 同一物质在不同的溶剂中，由于溶质与溶剂间的相互作用不同，测得的红外光谱也不相同 极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性增大向低频移动且强度增大 §6-4 红外吸收光谱仪 红外吸收光谱仪 红外光谱主要部件 红外吸收光谱仪主要部件有：光源、样品池、单色器、检测器、放大记录系统 根据红外吸收光谱仪的结构和工作原理不同可分为： 色散型红外吸收光谱仪 傅立叶变换红外吸收光谱仪（FI-IR） 1. 光源——能够发射高强度连续红外辐射的物质