第11章卤素Halogen.pptVIP

我们知道2NO2—N2O4双聚，NO2也是单电子化 合物，虽然1970年也获得Cl2O4，但Cl2O4的实际 结构为Cl(I)—O—Cl(VII)O3，所以Cl2O4不是ClO2 的双聚物。 为什么ClO2不容易双聚呢？ 显然这两个分子中的单电子处于不同的分子轨道 上。 2. [ VI ] O.S. : 只存在Cl2O6，但实际结构式为： O2Cl(V)—O—Cl(VII)O3 因为VI氧化态只能是表观氧化态，而不是实际氧 化态。 所以Cl2O6不稳定，都是强氧化剂，易歧化： Cl2O6 + H2O = HClO4 +HClO3 §11- 3 Bromine Subgroup (X=Br , I , At) 一、General Properties: 1. 溴族元素的氧化态为-1 , +1 , +3 , +5 , +7，其中 -1和+5 氧化态最稳定。 2. Br,I,At电离势和电子亲合能减小，碘、砹有两性。 3. 溴、碘存在于海水中，砹需要人工合成。 二、The simple substance 1. D(X2)随Z↑而减小，这是由于原子半径随Z的 增加而增大，核对外层电子（成键电子对）的吸引 力减弱，电子云重叠小，所以离解能减小。 Br2 (液) I2 (固) At2 (固) 这是由于随原子半径的增大，极化率增强，分子 间作用力增加的缘故。 2.从F2—I2氧化性减弱，还原性增强。 3I2 + 10HNO3 （浓）= 6HIO3 + 10NO + 2H2O 3. Disproportionation 在碱性条件下，歧化反应很容易进行: Br2 + 2OH- = Br- + BrO- + H2O 0 degC 3I2 + 6OH- = 5I- + IO3- + 3H2O 0-80 degC 即I2歧化时无IO-存在，可因此定量得到IO3- 4. Preparation: 2NaX + MnO2 + 2H2SO4 = X2 + MnSO4 + Na2SO4 + 2H2O 2KBr + Cl2 = 2KCl + Br2 （此法不适用于制备碘） The left is an end view of the amylose helix. The triiodide ion fits nicely inside the helix. Apparently, this complex of triiodide and amylose captures some of the light causing the amylose (starch) to take on the reddish blue colors. /CHM107Lab/Exp03_DetectOzone/OzoneLab/OzoneLab.htm /CHM107Lab/Exp03_DetectOzone/OzoneLab/OzoneLab.htm 碘量法测定铜 在弱酸性溶液中，Cu2+可被KI还原为CuI，2Cu2+ + 4I- == 2CuI + I2这是一个可逆反应，由于CuI溶解度比较小，在有过量的KI存在时，反应定量地向右进行，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定以淀粉为指示剂，间接测得铜的含量。I2 + 2S2O32- == 2I- + S4O62- 三、Compounds: 1. [ -1 ] O.S. (1) 溴化物和碘化物有离子型，离子—共价型，共 价型 (2) Solubility: AgX , AuX , CuX , PbX2等难溶 (3) 由于Br- , I-半径大，所以与中心离子的配位数 就小。 例如UF6 , UCl6 ，而只有UBr4 , UI4 (4) Hydrolysis (5) interaction KBr + AlBr3 = K[ AlBr4 ] 2KI+HgI2 = K2[ HgI4 ] (6) HX a. 从HF—HI键强度减小，酸度增加 b. 从HF—HI还原性增强 所以要制备HBr和HI只能用PBr3和PI3水解： PBr3 + 3H2O = H3PO3 + 3HBr PI3 + 3H2O = 3HI + H3PO3 2. [ +1 ] O.S. (1) HXO = HX + 1/2O2 (光照) (2) 多卤化物的生成