在DBU存在下酞菁锰配合物的合成及溶剂影响-无机化学学报.PDFVIP

　第 3 期 无　机　化　学　学　报 V o l. 12 N o. 3 1996 年 9 月 JOU RN AL O F IN O R GAN IC CH EM ISTR Y Sep t. 1996 在D BU 存在下酞菁锰配合物的合成及溶剂影响 聂静涛 　　　段武彪 ( 黑龙江大学化学系, 哈尔滨　150080) 杨素苓　　　陈耐生 (福州大学化学系, 福州　350002) ( ) 在强有机碱 1, 8二氮杂双环[ 5, 4, 0 ]十一7 烯 简称DBU 存在下,M nC l2 与邻二氰基苯在某 ( ) ( ) 些二元醇溶剂中可高效合成M n P c P c 表示酞菁 , 同时研究了不同溶剂对合成产物的物种 及产率的影响和不同氧化态锰的酞菁配合物在一些醇溶剂中的互变现象。 关键词: 　　　酞菁锰配合物　　　合成　　　溶剂作用　　　DBU ( ) ( ) 锰与酞菁能形成具有从 0 到+ 4 五个氧化态锰的酞菁配合物。其中酞菁锰 M n P c 由于它与分子氧可发生可逆反应以及具有类似叶绿素和血红素的结构特征和特殊性能, [ 1 ] 因而已成为生物无机化学研究中的结构模型, 并可望成为新型光电器件的新材料 。文献上 M n ( ) P c 的合成多采用邻二氰基苯或邻氰基苯甲酰胺与金属锰或锰盐反应的方法[2～ 4 ] 。 1983 年 Tom o da [ 5 ] 在强有机碱DBU 存在下, 用邻二氰基苯与金属盐在正戊醇或乙二醇单甲 醚中合成了一系列的金属酞菁 ( ) ( = , , , , , , , , ) 等, M P c M N i Co Zn Pb F e Sn Cd M g Cu 该法合成的产物易于纯化, 且产率较高。但用M nC l2 或M n (acac) 2 与邻二氰基苯在正戊醇中 ( ) ( ) [ 5 ] 反应时, 其产物经验证均为+ 3 氧化态的 。本文报道了在上述方法 基础上, M n O H P c 采用含有伯醇基的二元醇代替一元醇为溶剂, 成功地合成了稳定的 ( ) , 且产率远 M n P c 高于文献方法。同时本文还对+ 2- + 4 氧化态锰的酞菁配合物在一些醇溶剂中的互变现象 进行了研究。 实　验　部　分 1　试剂及测试仪器 分析测试仪器: 日本理学电机公司 射线粉末衍射仪 ( 石墨单色