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第5章 高压合成 ? 高压合成：利用外加的高压力，使物质产生多型相变或发生不同物质间的化合，得到新相、新化合物或新材料。 ; 高温高压是一种特殊的研究手段，作为一种典型的极端物理条件，能够改变物质的原子间距和原子壳层状态，被用作调节原子间距、信息探针和其它特殊的应用手段，渗透到绝大多数前沿课题的研究中。 高压固态反应压力范围包括： 低压力(1~10MPa)，高压力(几十GPa)。 （1大气压?0.1 MPa = 1.013巴， 1GPa?1万大气压） ;第1节 高压高温的产生和测量 ? 1 高压高温的产生 （1）高压的产生 静高压：利用外界机械加载方式，挤压物体 或试样产生高压 压缩机（压气机200-1000巴、压液机1500巴） 油压机推动高压装置 ? 动高压：利用爆炸、强放电产生冲击波瞬间 产生几十甚至上千GPa高压。 ;（2）高温的产生：大电流通过试样直接加热，或由加热管间接加热 ? 2 高压高温的测量 （1）高压的测量 物质相变点定标测压法 如Bi(I?II) 2.5GPa, Tl(I—II) 3.67GPa, Cs(II?III) 4.2GPa, 相变时电阻发生跃变 ? （2）高温的测量 静高压装置的高温采用热电偶测量，PtRh合金 动高压较复杂，难以直接测量 ;第2节 高压的作用 ? 1 引起物质发生性质变化 增加物质密度、对称性、配位数，缩短键长 如熔点升高：汞 1大气压 –38.2?C， 1万大气压 21.9?C 固体物质电子层结构变化： 铯 几万大气压下变成绝缘体，6s电子压入内层 铁 3d64s2?3d8 S, Se, Te, P高压下金属化;离子配位数变化：SiO2 配位数4?6 体积减少38% 2 有利于体积减少的反应 N2 + 3H2 = 2NH3 压力 1 100 300 1000 2000 3500 (大气压) NH3 % 2.11 16.43 35.82 69.69 89.83 97.18 平衡浓度 ?; 石墨 ? 金刚石 ?G = 2.8 kJ/mol (sp2, 5.34ml/mol) (sp3, 3.42ml/mol) 高压在无机合成中的作用 可提高反应速率和产物的转化率 降低合成温度 缩短反应时间等 ;第3节 无机化合物的高压合成 ? 1 金刚石和立方氮化硼的合成 ? 静高压高温直接合成：同素异型相转变 12.5GPa, 3000K 石墨 ?????? 金刚石 静高压高温催化剂合成法： 金属催化剂，5~6 GPa, 1300~2000K ; 11.5 GPa, 2000K 六角氮化硼 ?????? 立方氮化硼 (类似石墨结构) (与金刚石结构相同) 6.2 GPa, 1650K 金属催化剂(Mg) ;2 复合双稀土氧化物的合成 2.9GPa, 1550K La2O3 + Er2O3 ?????? LaErO3 ? 合成NdYbO3 , LaLuO3 , EuTbO3等， 常压高温难合成的物质，或是新物质 ?;3 翡翠宝石的合成 1650~1850K Na2CO3,Al2O3,SiO2??????非晶玻璃 2.0~4.5GPa, 1200~1750K ??????宝石级翡翠宝石;第4节 水热合成 ? 水热与溶剂热合成（Hydrothermal Reactions and Solvothermal Reactions）是无机合成化学的一个重要分支。 目前已成为多数无机功能材料、特种组成与结构的无机化合物以及特种凝聚态材料，如超微粒、溶胶与凝胶、非晶态、无机膜、非晶等合成的越来越重要的途径。 ;1 合成化学 水热与溶剂热合成是指在一定温度（100~1000℃）和压强（1~100MPa）条件下