固体酸催化合成缩醛型聚醚及其水解、生物降解性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

天律工业大学2001届硕l?生学位论文固体酸催化合成缩醛型聚醚及其水解、生物降解性能研究 天律工业大学2001届硕l?生学位论文 固体酸催化合成缩醛型聚醚及其水解、生物降解性能研究 摘要 制备了三种Zr：Ti分别为1：2、1：3、1：4的Ti0：～Zr0。／S042型固体超强 酸。测得其Hammett酸度值均小于一14．52。以这三种固体超强酸为催化剂，二乙 二醇丁醚与多聚甲醛缩合生成二乙二醇丁醚缩甲醛为探针反应，设计正交实验， 得到最佳反应条件：催化剂用量5％，反应时间3h，催化剂种类C2(Zr：Ti=l：4)。 通过IR、NMR谱图确定了二乙二醇丁醚缩甲醛结构为： C,H。0CH。CH：0CH。CH：OCH。0CH，CH：OCH。CH：0CtH，． 采用最佳工艺条件合成了O．9、O．15、O．20缩甲醛三种分子量较大的缩醛型 聚醚，产率分别为88．6％、81．9％、75％。同原料聚醚相比，缩醛型聚醚浊点降 低，表面张力、黏度增大，泡沫性和乳化性变好。随着分子中EO数的增加，缩 醛型聚醚的浊点提高，泡沫高度增加，黏度增大，表面张力增加，乳化性降低。 与分子量相近的聚醚表面活性剂相比，缩醛型聚醚具有较低的表面张力，低泡性 和更优良的乳化性。 研究了三种缩醛型聚醚的水解性能：O一9缩甲醛经乳化剂乳化后的水解速度 比不乳化直接水解时快近20倍，而O-15缩甲醛和0．20缩甲醛经乳化剂乳化后 水解速度只提高1．4到2．38倍。再选用性能更好的乳化剂(O一9)，三者速度均可 再提高1．14到1．31倍。pH值一定时，随着温度的增加，缩醛的水解速率总体上 是加快的。pH值较高时，水解速率在高温段变化明显，pH值较低时，水解速率 在低温段变化明显。温度一定时，随着pH值减小，水解速率增加。三种缩醛型 聚醚随着EO数的增加，水解速度加快。确定了缩醛型聚醚的水解反应为一级动 力学反应，得}H了水解速率、半衰期、活化能等动力学参数。 比较了O．9缩甲醛、O．20缩甲醛、水解后的0．20缩甲醛生物降解情况：降 解后三个体系中的pH值均有所下降，未经水解的体系pH值由7下降到5．5，水 解体系的pH值由9下降到6．5。考察O一20缩甲醛水解体系和未水解体系的浊度 变化，前者的浊度明显大于后者。降解速率为：水解后的O一20缩甲醛降解最快， 未经水解的O．20缩甲醛的降解速率次之，O．9缩甲醛降解最慢。确立了降解反 应为一级动力学反应，推出了动力学方程。 天津工业大学2001屑硕士生学位论文关键词：TiO：一ZrO。／sO。”型固体超强酸，缩醛化，缩醛型聚醚，水解，生物降解 天津工业大学2001屑硕士生学位论文 关键词：TiO：一ZrO。／sO。”型固体超强酸，缩醛化，缩醛型聚醚，水解，生物降解 动力学 天津工业大学2001届顿士生学位论文Catalytic 天津工业大学2001届顿士生学位论文 Catalytic synthesis of the acetals from polyethers by the solid acids and the study of their hydrolysis and biOdegradation Abstract：three Ti02一Zr02／S04。type solid superacids were prepared with the ratio ofZrtoTiwas 1：3，1：4，1：5 respectively．Their aciditywere alllessthan一14．52 by Hammer method and the structure WaS determined by IR．Acetals were prepared by condensation of diethyleneglycol monobutyl ether with paraformaldehyde in the presence of the above catalysts．The optimum condition obtained was：the amount of catalyst 5％，reaction time 3h，catalyst type Zr：Ti21：4 and the yield was high to 83．9％．The effect of tlle difierent factors on the acetalation was discussed and the structureof the acetal was C4H90CH2CH20CH2CH20CH20CH2CH20CH2CH20C4H9 determined by IR，NMR． Three noncyclic acetal—