届化学奥林匹克竞赛初赛题、答、评分标准终稿_0903 拷贝.docx

PAGE \* MERGEFORMAT 4 第28届中国化学奥林匹克初赛试题、答案和评分标准 第1题 (6分) 合成氨原料气由天然气在高温下与水和空气反应而得。涉及的主要反应如下： (1) CH4(g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2(g) (2) 2CH4(g) + O2(g) → 2CO(g) + 4H2(g) (3) CO (g) + H2O(g)→ H2(g) + CO2(g) 假设反应产生的CO全部转化为CO2，CO2被碱液完全吸收，剩余的H2O通过冷凝干燥除去。进入合成氨反应塔的原料气为纯净的N2和H2。 1-1 为使原料气中N2和H2的体积比为1 : 3，推出起始气体中CH4和空气的比例。设空气中O2 和N2的体积比为1 : 4，所有气体均按理想气体处理。 1-1 4份N2，需12份H2；4份N2由空气引入时，同时引入1份O2。 1分 由反应(2)和(3)，1份O2需2份CH4，产生6份H2； 1分 另外的6份H2由反应(1)和(3)提供，再需要6/4份CH4； 1分 因此，起始体系中CH4和O2的比例为3.5 ：1，故CH4和空气的比例为3.5 ：5 1分 推导合理，结论正确，得满分； 无推导过程，即使CH4和空气的比例正确，也不得分。 1-2 计算反应(2)的反应热。已知： (4) C(s) + 2H2(g) → CH4(g) ΔH4 = -74.8 kJ mol-1 (5) C(s) + 1/2O2(g) → CO(g) ΔH5 = -110.5 kJ mol-1 1-2 反应 (5) ×2 ?反应(4) × 2， 得反应(2), 1分 (2)的反应热：ΔH2 = ??110.5 kJ mol-1 × 2 ? (?74.8 kJ mol-1 × 2) =??71.4 kJ mol-1 1分 第2题 (5分) 连二亚硫酸钠是一种常用的还原剂。硫同位素交换和顺磁共振实验证实，其水溶液中存在亚磺酰自由基负离子。 2-1 写出该自由基负离子的结构简式，根据VSEPR理论推测其形状。 2-1 ·SO2– , 角型（弯折型，V型）或 画出正确图形 共2分：结构简式、形状各 1分。 2-2连二亚硫酸钠与CF3Br反应得到三氟甲烷亚磺酸钠。文献报道，反应过程主要包括自由基的产生、转移和湮灭(生成产物)三步，写出三氟甲烷亚磺酸根形成的反应机理。 2-2 (1) 自由基的产生： –O2S—SO2– ? –O2S· + ·SO2– 1分 (2) 自由基的转移： CF3Br + ·SO2– ? ·CF3 + BrSO2– 1分 或： CF3Br + ·SO2– ? SO2 + ·CF3 + Br– 也正确 若还写出： ·CF3 + –O2S—SO2– ? F3CSO2– + ·SO2– 也可以 (3) 自由基的湮灭(生成产物)：–O2S· + ·CF3 ? F3CSO2– 1分 若还写出： –O2S· + ·SO2– ? –O2S—SO2– 和 ·CF3 + ·CF3 ? C2F6 不扣分 若自由基未标出单电子，每种自由基扣0.5分，不重复扣分。 第3题 (6分) 2013年，科学家通过计算预测了高压下固态氮的一种新结构：N8分子晶体。其中，N8分子呈首尾不分的链状结构; 按价键理论，氮原子有4种成键方式; 除端位以外，其他氮原子采用3种不同类型的杂化轨道。 3-1 画出N8分子的Lewis结构并标出形式电荷。写出端位之外的N原子的杂化轨道类型。