小议沉淀的生成及溶解和转变.docxVIP

　　无机化合物在水中的溶解度差别很大，在化工生产中，通常利用物质溶解度的差别，把一种物质从溶液中沉淀析出；或把沉淀溶解；或者把一种沉淀转化为另一种沉淀，从而达到制备、提纯以及分析鉴定的目的。 　　但在什么条件下能生成沉淀？什么条件下沉淀溶解？什么条件下使一种沉淀转化为另一种沉淀？要解决这些问题必须研究沉淀的生成和溶解之间的关系。 　　下面以氯化银沉淀生成为例来探究沉淀的生成和溶解之间的关系例将溶液加入到3中，当生成的的量超过它的溶解度时，就会有的白色沉淀生成；在出现的白色沉淀时也就出现了的溶解过程。 　　由于是一种微溶电解质，具有离子晶格，+与-依靠静电相互吸引而结合在一起，当的沉淀从溶液中析出后，由于其晶体表面的+与-受极性水分子的吸引，减弱了它们之间的吸引力。 　　又由于离子的不断振动，+和-成为水合离子，脱离晶体表面而进入溶液中，此过程即为沉淀的溶解。 　　另一方面，溶液中的水合+和水合-在不停的运动，在运动过程中碰到了晶体，受到晶体上带相反电荷离子的吸引，重新沉淀到晶体表面。 　　因此，在沉淀反应发生后，生成的沉淀并不是静止不动的，而是在不停地运动着，进行着沉淀的生成和溶解。 　　如果，在单位时间内，+与-从晶体表面转入到溶液中的量与它们从溶液中沉淀到晶体表面的量相等时，即溶解的速度1和生成沉淀的速度2相等时，达到沉淀溶解平衡，可用下式表示≒≒++-↗↖未溶的固体在溶液中的离子速度1与晶体表面上的+和-的数目成正比，晶体单位面积上的这些离子数目可以认为是一个定值，不随时间而改变。 　　因此，当温度不变时溶解的速度1可以当作常数值1，即1=1速度2为单位时间内+和-沉淀到晶体表面上的量，这一数值取决于单位时间内+和-与晶体表面的碰撞次数，而碰撞在一定温度下与离子的浓度成正比，于是2＝2[+][-]↗↖比例常数平衡浓度在平衡时1=2所以1＝2[+][-]＝1／2＝[+][-]＝156×10-10温度恒定时，为一常数，称为溶度积，它表示物质的溶解能力，每个难溶物都有它特有的溶度积。 　　分析上述关系式可知改变溶液的离子浓度对沉淀平衡有影响。 　　例如在饱和溶液中加入时，由于-的浓度增加，使[+][-]﹥156×10-10，破坏了原来的平衡，使平衡向生成沉淀的方向移动，直到[+][-]＝156×10-10为止。 　　当在含有沉淀的饱和溶液中，设法降低+的浓度使[+][-]﹤156×10-10，就会引起沉淀的溶解，直到[+][-]＝156×10-10为止。 　　由此，我们可以得出以下结论1、当溶液中＝[+][-]时，溶液是饱和溶液，不会有沉淀析出；2、当溶液中﹤[+][-]时，溶液是过饱和溶液，此时体系不平衡，有沉淀析出，然后随着反应的进行逐渐建立一个新的平衡体系，使＝[+][-]；3、当溶液中﹥[+][-]时，溶液是不饱和溶液，若加入固体时，固体就会溶解，直到溶液中[+][-]＝为止。 　　因此，在实际应用中，我们可以根据溶度积来预测在给定条件下沉淀能否生成或溶解，可以根据改变离子的浓度来创造沉淀的生成或溶解的条件，也可以用于选择合适的沉淀剂，以达到分离和沉淀完全的目的。 　　根据以上分析可以得到结论，要使沉淀溶解可以采取以下几种方法1、生成弱电解质。 　　例如，要溶解2，在其饱和溶液中加入少量的酸，则+与溶液中的-结合生成弱电解质水，使溶液中-离子浓度降低，反应向沉淀溶解的方向进行，反应式为2→2++2-+＝-++↓↑2这时[2+][-]2﹤溶液处于不饱和状态，于是平衡向沉淀溶解的方向移动，直至[2+][-]2＝为止。 　　2、盐的作用。 　　一些溶度积不太小的难溶于水的氢氧化物，如上述的氢氧化镁，也可加强酸的铵盐使沉淀溶解，反应式如下2→2++2-+4＝-+4+↓↑232由于氢氧化镁中的-与4电离生成的4+结合生成弱电解质氨水，使溶液中-离子浓度降低，于是溶液向沉淀溶解的方向移动，使2进一步溶解。 　　3、氧化还原作用。 　　加入氧化剂或还原剂来改变离子的价数，使某一离子发生氧化还原反应，从而降低离子的浓度，使沉淀溶解。 　　例如，溶于33＋8+＋23＝32+＋3＋2↑＋42在溶液中，加入3后，3将溶液中的2-氧化成单质析出，因此，溶液中2-的浓度降低，使溶解。 　　4、生成配位化合物。 　　将溶液中的离子转化为稳定的配离子，也可以使某种离子的浓度降低，使沉淀溶解。 　　例如，是强酸的盐，不溶于酸，但溶于3中，反应式如下＋3＝[32]+＋-由于生成[32]+，降低了+的浓度，而促使沉淀溶解。 　　因此，如果所加试剂的离子与被溶解的物质中所含的离子能生成弱电解质，那么，就可以使沉淀溶解。 　　另外，许多难溶化合物还可以借助适当试剂使之转化为另一种新的沉淀，此过程叫沉淀的转化。