第十四章章节 糖类化合物(药学).pptVIP

环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出 ?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖是一对非对映异构体。像?-D-葡萄糖和?-D-葡萄糖那样，仅C1构型不相同的一对非对映异构体，称做异头物或端基异构体(anomers)。 哈瓦斯式 诺贝尔奖获得者哈瓦斯(W.N.Haworth)提出了改进费歇尔投影式的写法，被称为哈瓦斯式(透视式)。 葡萄糖的哈瓦斯式中，氧原子位于右上方, 碳原子顺时针方向棑布, C5上的－CH2OH在环的上方为D型, 下方为L型; 若碳环的碳原子编号按逆时针方向排列，则C5上的－CH2OH在环平面下方者为D-型，在上方者为L-型。 无论碳环顺时针方向排列或逆时针方向排列，半缩醛羟基与C5上的－CH2OH在环平面同侧的为?-型，在环平面异侧的为?-型。 构象式 ? ? ? ? ? ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-吡喃葡萄糖 36% 64% 四、单糖的化学性质 (一) 脱水反应(糖类的显色反应) 酸可使糖类脱水生成糠醛及其衍生物，例如： ? ? ? 葡萄糖 5-羟甲基糠醛 生成的糠醛及其衍生物可与酚或芳胺类反应生成有色产物。 (二) 在稀碱溶液中的异构化反应 用稀碱处理D-葡萄糖、D-果糖或D-甘露糖中的任何一种，都将得到这3种糖的混合物。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? (三) 成脎反应 醛糖或酮糖可与过量苯肼反应生成二苯腙，糖的二苯腙称做糖脎(Osazone)——黄色晶体 ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-葡萄糖脎 不同糖脎的晶形、熔点和成脎时间都各不相同，所以成脎反应常用于糖的定性鉴定。 成脎反应仅发生在C1和C2上，并不涉及其他碳原子，所以C3以下构型相同的糖，将形成相同的糖脎。 D-葡萄糖、D-果糖和D-甘露糖都生成相同的糖脎。 ? ? ? ? ? ? ? D-葡萄糖 D-甘露糖 D-果糖 第二节 寡糖和多糖 1. 淀粉是由?-D-葡萄糖脱水缩合而成的多糖。可分为直链淀粉(又称糖淀粉)和支链淀粉(又称胶淀粉)。 直链淀粉通过?-1,4-苷键连接而成的长链高分子化合物，没有或极少有支链，每个长链分子中含几百甚至上千个葡萄糖单位。 淀粉遇碘变蓝。蓝色只在冷时出现，加热煮沸时即消失。 淀粉在彻底水解成葡萄糖之前，还经过一系列的水解中间产物，在不同的阶段，与碘反应所成颜色也不同。 ? ? ? ? ? 支链淀粉由几百条短链组成，每条短链由约20～25个?-D-葡萄糖单位以?-1,4-苷键连接而成。在分支处，短链与短链之间则以?-1,6-苷键相连接。 2．糖原，又称动物淀粉 3．纤维素 纤维素的结构单位也是D-葡萄糖。 与淀粉不同之处主要是以?-1,4-苷键代替了淀 粉中的?-1,4-苷键。 人体中没有水解纤维素的酶，因此人类不能以 纤维素作食物，但反刍动物如牛等可利用它们胃 中能产生纤维素酶的微生物，将纤维素分解成葡 萄糖，因而可利用纤维素作为食物。 (五) 单糖的还原 单糖用化学还原剂(Na-Hg、LiAlH4，NaBH4等)还原，或用催化加氢的方法，都可以变成对应的糖醇 (六)成酯和成醚 单糖分子中所有的羟基都可以酯化。 ?-葡萄糖-1-磷酸酯 ?-葡萄糖-6-磷酸酯 (?-G-1- ) ( ?-G-6- ) 果糖的磷酸酯中重要的是果糖-6-磷酸酯和果糖-1,6-二磷酸酯 糖中的羟基用氧化银和碘甲烷处理可得甲基醚；也可在碱性条件下用硫酸二甲酯处理得甲基醚 (七) 成苷(甙)(glycoside)反应 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或巯基等失水，生成的失水产物称为糖苷(甙) ；失水时形成的键叫苷键。 ?-D-吡喃葡萄糖 ?-D-甲基吡喃葡萄糖苷 ? ? ? ? ? ?-D-吡喃葡萄糖