cellusoenanocrystal组内学习会-文献综述.pptxVIP

Youssef Habibi, Lucian A. Lucia,,Chem. Rev. 2010, 110, 3479–3500. 2012.10.16 主要内容 纤 维 素 自然界储量最大的天然高分子 来源广泛，再生量大，可降解 纤维素- fibrous, tough, water-insoluble 纤维素-Application 应用广泛 葡萄糖 (glucose)单体 √ 纤维素 - Structure 纤维素 - Chain Structure 纤维素 - Structure 常见构象 O6-C6相对于C5-O5 O6-C6相对于C4-C5 gt g t gg g g tg t g 图3：三种最可能的羟甲基构象 纤维素- 构象 纤维素-构造 纤维素-结晶形态 无定形区域是由于分子内应力导致的微原纤的倾斜和弯曲 纤维素-结晶变体 由于纤维素的来源以及处理方法不同导致分子内以及分子 间氢键以及分子内取向不同进而使纤维素分子的多晶型(polymorphs 或 allomorphs) 结晶变体间的相互转换 图6：纤维素结晶变体结构示意图 Cellulose Nanocrystals Cellulose Nanocrystals CNs的制备 CNs的制备的一般步骤：酸水解—加水终止反应—离心去酸—渗析至pH值为一常数— CNs悬浮液。 CNs的形态和尺寸 不同来源，CNs的尺寸不同 CNs的自组装 CNs在水中的自组装 electrolyte-free aqueous suspension CN 浓度增加，螺距降低；电解质的加入，形成手性胆甾型液晶的临界浓度增加 手性胆甾相含量在1mM 时最少，2-5mM 无相分离 CNs的特点 高纯度，高聚合度，高结晶度，高亲水性，高杨氏模量，高强度，超精细结构， drawback：与有机溶剂的亲和性 CNs的化学改性 在CNs 表面引入稳定的正电荷或者负电荷 平滑CNs的表面自由能，增加与非极性溶剂以及憎水基体的相容性 非共价表面化学改性 TEMPO-Mediated Oxidation 阳离子化 酯化、甲硅烷基化等其他的表面化学改性 接枝聚合物 非共价表面化学改性 主要通过吸附表面活性剂实现–surfactant-coated CNs 在非极性溶剂中分散的很好 表面吸附的CNs 加入到i-PP中，表现出了很好的相容性， 并且可以作为成核剂形成了β-晶型（一般形成α-晶型） 2)TEMPO-Mediated Oxidation 3) 阳离子化 CNs表面接枝EPTMAC 4) 酯化、甲硅烷基化等其他的表面化学改性 CNs在纤维素纳米材料中的应用 1) Casting-Evaporation Prerequisite：good dispersibility Water-based,与水溶液体系相容性比较好 极性溶剂如DMF,THF/CNs体系已有报道 表面改性增加CNs在有机溶剂中的分散性 2) Sol-Gel Processing a-b:没有任何polymer; c-e: polymer 溶于gel中，但是不能重新分散CNs 3) 其他方法 挤出成型；静电纺丝 分散性，相容性 CNs复合体系的机械性能 CNs 纳米尺寸，好的机械性能；CNs 轴向的杨氏模量理论上大于钢的模量与芳纶的模量相近 杨氏模量:167.5GPa; 弹性模量：143GPa Tg 以上储能模量明显 增加 CNs复合体系的热性能 CNs对聚合物的玻璃化转变温度基本没有影响（无论基体，CNs的来源以及加工条件如何） CNs对聚合物的熔点影响不大，但是化学改性之后对聚合物的熔点有影响—归因于改性的CNs与基体材料间的较强的相互作用 Thanks ! Ⅰα、Ⅰβ 两种 sub allomorphs-tg 构象 Ⅰα： 三斜晶系 P1结构， a=0.6717 nm，b=0.59962 nm，c=1.0400 nm， α=118.08°，β=114.80°，γ=80.37° Ⅰβ：单斜晶系 P21结构； 两条链分别命名为原链、中心链 a=0.7784 nm，b=0.8201 nm，c=1.038 0 nm， α=β=90°γ=96.5° 平行排列 纤维素Ⅱ- gt构象