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玻 璃 特种玻璃 《特种玻璃》 主要内容 第一章 玻璃及其结构 §1.2 玻璃通性与玻璃转变 §1.3 玻璃结构理论 §1.4 玻璃的性质 粘度－温度关系 2）VFT公式（Vogel－Fulcher－Tammann） 3） 特征温度 粘度—组成关系 2）一价碱金属氧化物 3）二价金属氧化物 二价阳离子对硅酸盐熔体粘度的影响 4）高价金属氧化物 16Na2O · xB2O3 · (84－x) SiO2系统玻璃中 560℃时的粘度变化 6）离子极化的影响 表面张力 表面张力与温度的关系 钾铅硅酸盐玻璃的表面张力与温度的关系 表面张力与组成的关系 氧化物对表面张力的影响 2. 固体玻璃的性质 3. 玻璃成分、结构、性能之间关系 O/Si比 一般说O/Si愈小，熔体中复合阴离子团愈大，e/r值变小（e是复合阴离子团所带的电荷，r是复合阴离子团的半径） ，相互间作用力愈小，因此这些复合阴离子团就部分地被排挤到熔体表面层，使表面张力降低。  碱金属离子  一价金属阳离子以断网为主，它的加入能使复合阴离子团离解，由于复合阳离子团的r减小使e/r的值增大，相互间作用力增加，表面张力增大。σL12O·SiO2＞σNa2O·SiO2＞σK2O·SiO2＞σCs2O·SiO2 Na2O-SiO2系统熔体成分对表面张力的影响 290 表面张力σ(dyne/cm) SiO2(mol%) 280 300 1130℃ 1200℃ 1 1270℃ 50 60 70 80 200 250 300 350 0 表面张力σ(dyne/cm) R2O4(mol%) 20 40 60 Li2O-SiO2 Na2O-SiO2 K2O-SiO2 300℃时R2O-SiO2系统玻璃与成分的关系表面张力 玻璃的密度与力学性质 密 度 玻璃单位体积的质量称为玻璃的密度。它主要取决于构成玻璃的原子的质量，也与原子堆积的紧密程度及其配位数有关，是表示玻璃结构的一个标志。 温度↑ 密度↓ 压力↑ 密度↑（固化中） 配位状态的改变，玻璃的密度也有明显的变化 弹 性 弹性是指材料在外力作用下发生变形，外力去掉后恢复原来形状的性质。 玻璃的弹性一般可以用弹性模量E来表征，其值与玻璃的组成、温度和热处理有关。 T↑E↓ Na+、K+、Sr2+、Ba2+等氧化物离子半径大、低电荷不利于提高玻璃弹性模量 Li+、Be2+、Mg2+、Al3+、Ti4+等氧化物离子半径小、极化能力强→E↑ 。 机械强度 玻璃的强度一般用耐压、抗折、抗张、抗冲击强度来表征。 理论强度σth 其中：E——弹性模量 T——断裂表面能； r0——原子平衡距离。 通常，σr?σth 低2-3个数量级 Griffith认为，是由于玻璃中的微裂纹引起应力集中，使之在低得多的作用力下断裂。并提出了断裂发生的条件：当裂纹扩展所释放出来的变形能等于和大于裂纹扩展所需的能量是，裂纹将扩展。 影响玻璃强度的主要因素有玻璃组成、温度、玻璃的表面状态、内应力、缺陷、热处理等 硬 度 硬度是表示物体抵抗其它物体侵入的能力。玻璃的硬度取决于玻璃的化学成分，还与组成原子半径、电荷大小，以及堆积密度有关。 脆 性 玻璃的最大弱点是脆性大，在外力作用下无显著塑性形变并易于发生破裂。玻璃的脆性与成分、均匀性、热处理等有关。 玻璃的热学性质 玻璃的热学性质包括热膨胀系数、导热性系数、比热、热稳定性等。 热膨胀系数 由于温度上升，质点热振动的振幅增加而导致它们间距增大，使玻璃产生热膨胀。主要取决于阳离子和氧离子之间的吸引力。 R2O与RO对热膨胀系数的影响次序为： Rb2OCs2OK2ONa2OLi2O BaOSrOCaOCdOZnOMgOBeO 比 热 比热是1克物质温度升高1℃ 所需的热量。单位 J/g?℃ 室温下，玻璃的比热介于0.08-0.25 J/g?℃ 导 热 物质靠质点的振动把热能传递到较低温度方面的能力称为导热性，导热系数表示。 一般介于0.0017-0.0032 卡/cm ? s?℃ 热稳定性 玻璃经受剧烈的温度变化而不破坏的性能称为热稳定性。其大小用试样在保持不破坏条件下所能经受的最大温度差来表示。 K——玻璃的热稳定系数，℃?cm/s1/2； P——玻璃抗张强度极限，N/mm2； α——玻璃的线膨胀系数，℃-1； E——玻璃的弹性模量，N/mm2； λ——玻璃的导热系数，J/cm?s?℃； c——玻璃的热容，J/g?℃； d——玻璃的密度，g/cm3。 玻璃的电学