第四章 炼焦化学产品的回收与精制.pptxVIP

第四章 炼焦化学产品的回收与精制;4.1 炼焦化学产品;图 4-1;2. 回收与精制方法 （1）有害于煤气利用和运输的物质 a. 萘：以固体析出，堵塞管路 b. 焦油蒸汽：有害于回收氨和粗苯操作 c. 硫化物 ：腐蚀设备，不利于煤气加工 d. 氨：腐蚀设备，燃烧时产生氧化氮，污染大气 c. 不饱和烃：生产聚合物，引起管路和设备发生故障 ;(2)回收流程;（3）全负压回收与净化流程;4.2 粗煤气分离 1.粗煤气初步冷却 （1）意义 ① 回收煤气中的化学产品多用吸收法，在约30oC低温下吸收是有利的（自焦炉出来的粗煤气温度650-800oC） ②含大量水汽的高温气体体积大，管径大，鼓风机的负荷及能量消耗增大。高温气体在管道内输送是危险的，也不允许其进入煤气鼓风机 ③煤气冷却可减少对设备和管路的堵塞和腐蚀 （2）初步冷却工艺流程 ;② 流程中煤气变化 温度变化： 焦炉来粗煤气：650-800oC 集气管后：80-85oC 初冷器后：25-35oC 鼓风机后：升温+10-15oC 容积质量变化： 初冷器后粗煤气质量减少了2/3 初冷器后粗煤气容积少了3/5;③ 流程中的氨水 两部分氨水 循环氨水：集气管喷洒用的循环氨水（有70%-80%为难水解的氯化铵称固定氨） 冷凝氨水：初冷器冷凝氨水（有80%-90%为易水解的碳酸氢铵等称挥发氨） b. 防止循环氨水中的固定铵的积累 为了防止循环氨水中的氯化铵的积累，部分氨水外排入剩余氨水中，并补充一部分冷凝氨水入循环氨水 C. 桥管和集气管喷洒过量氨水的作用 出炉煤气温度较高（热水喷洒冷水不可） 使集气管中的重质焦油能与氨水一起流动，便于送到 回收车间 ;（3）煤气初冷方法及设备 ①间接冷却 冷却设备： 管壳式换热器：管间走煤气，管内走冷却水。分 立管式和横管式（传热系数大，水流速大，冷凝液 膜流动条件适宜） 缺点：耗用金属量大，须除管内水垢，管外壁焦 油和萘的沉积物。 ;;b. 直接冷却流程（煤气和水直接接触）;2. 焦油和氨水分离;（3）氨水、焦油、油渣分离方法;3. 煤气输送 鼓风机 4. 煤气净化 （1）煤气脱焦油雾 对后续工序，尤其是硫铵工序，污染溶液和设备 电捕焦油器 （2）煤气除萘 萘：易结晶，堵塞管路和设备 冷却冲洗法，油吸收法 （3）脱硫 ;4.3 氨和吡啶的回收; 2. 氨和吡啶回收的原理 在低于60oC时（为减少盐类的水解），使用硫酸或者磷酸做吸收剂 3. 回收氨的方法 磷酸吸收法（无水氨的生产） 硫酸吸收法 饱和器法 （硫酸铵的生产） 无饱和器法（酸洗塔法） ;（1）无水氨的生产（弗萨姆法） ① 工艺特点： 产品：液氨 设备简单，但氨气腐蚀性强，材质要求高。 原理：利用硫酸铵的选择吸收特点： 磷酸一铵盐NH4H2PO4：高温时 很稳定 磷酸二铵盐（NH4)2HPO4：高温时 不稳定 磷酸三铵盐(NH4)3PO4：很不稳定;稳定;;（2）饱和器法生产硫酸铵;;;;;;无饱和器法生产硫酸铵;;;4. 回收吡啶;;（2）回收原理 吡啶是粗轻吡啶中含量最多，沸点最低的组分，故以吡啶为例来阐述回收的基本原理。 　 吡啶具有弱碱性，与酸发生中和反应生成相应的盐。在饱和器或酸洗塔中，吡啶与母液中的硫酸作用生成酸式盐或中式盐，发生的化学反应分别为： 　生成酸式盐 C5H5N + H2SO4 C5H5NH·HSO4 　生成中式盐 2C5H5N + H2SO4 (C5H5NH)2SO4 ;;吡啶碱分