混凝高级氧化耦合处理印染废水和微污染原水的效果及机理研究-市政工程专业论文.docx

Study Study of Effect and Mechanism of Coupled Oxidation and Flocculation Process in Treating Dye Wastewater and Micro-polluted Raw Water ⑧ A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Doctor of Engineering Bv Zhang Huiqin Supervised by Prof．Zheng Huaili Maj or：Municipal Engineering Faculty of Urban Construction＆Environmental Engineering of Chongqing University,Chongqing，China October,2010 中文摘要摘 中文摘要 摘 要 论文首先对新合成的无机高分子复合混凝剂(PPFS)进行了制备和表征，分 析了PPFS的形貌结构和混凝机理。之后以直接深棕印染废水和微污染原水为研究 对象，在单因素试验设计、正交试验设计、Box．Behnken设计和中心组合设计等试 验设计的基础上，并结合响应面分析，研究了超声波促进类Fenton氧化工艺对直 接深棕印染废水的降解效果、试验条件优化及降解机理；同时研究了PPFS／H202 混凝．氧化耦合工艺对直接深棕印染废水和微污染原水的降解效果、试验条件优化 及降解机理。旨在探索废水降解的新途径，拓宽高级氧化组合工艺在水处理领域 的应用范围，从而为丰富、深化氧化组合工艺的理论研究提供一定的数据和基础。 论文的主要研究结论如下： (1)采用红外(FTIR)、X．衍射(XRD)，确定了聚磷硫酸铁(PPFS)的结 构组成，PPFS是一种高电荷的多羟基多核络合物，电镜扫描(SEM)表征分析， PPFS具有簇状类珊瑚礁立体网状的形貌结构；混凝烧杯试验说明，PPFS在混凝 时不是以电中和机理为主，吸附、架桥和混凝沉淀等作用才是它具有优异混凝效 果的主要原因，Zeta电位值证实了该推测；逐时络合比色法显示PPFS混凝剂中 Fe(c)形态较多，Fe(a)和Fe(b)含量相对较少，表明PPFS主要以铁磷高聚物形式存 在；紫外可见光谱显示，不同pH条件下PPFS混凝剂的光谱曲线变化与其混凝形 态有一定的对应关系。PPFS的混凝机理可能是：电中和作用能有效地降低水中胶 体的(电位致使胶体脱稳，之后PPFS发挥吸附、架桥、混凝沉淀等作用最终有效 地去除污水中的各种物质，所以PPFS是电中和、吸附、架桥和混凝沉淀等几种作 用的综合体现。 (2)超声波促进类Fenton氧化工艺：以模拟直接深棕印染废水为对象，采用 低频超声技术，探讨初始pH、H202投加量及催化剂用量对直接深棕印染废水降解 率的影响。应用Box．Behnken中心组合试验和响应面分析法，建立了类Fenton试 剂对处理直接深棕印染废水的二次多项式数学模型，确定了超声降解直接深棕印 染废水的优化条件：取初始浓度为100．0 mg／L直接深棕印染废水250．0 mL，超声 功率为250 W，频率28 kHz，降解150 min，初始pH、H202投加量及催化剂用量 分别为3．79、1．74 mM、1．65 g／L。经试验验证，实际值与模型预测值拟合性良好， 偏差仅为1．35％。通过分析降解前后的紫外一可见光谱图，初步推断在超声．Fenton 反应下，直接深棕并没有完全降解为C02和H20，而仅仅是生色基团受到自由基 攻击而被破坏。 (3)直接深棕印染废水的PPFS／H202混凝．氧化耦合工艺：从单因素试验分析 重庆人学博+学位论文可知，选择合适的投加量和合适的nP043-／nFe3+，可以提高PPFS对直接深棕色度 重庆人学博+学位论文 可知，选择合适的投加量和合适的nP043-／nFe3+，可以提高PPFS对直接深棕色度 去除率，在此基础上投加适量H202，使其与混凝后水体中残余的Fe”构成高级氧 化体系(类Fenton试剂)，进一步降低混凝反应后残余的有机物，达到更好的处理 效果，pH的应用范围很宽。正交试验分析得出：对于直接深棕印染废水的去除率 影响效能较大是H202的投加量和混凝剂的投加量。分析该工艺机理：在酸性环境 中，类Fenton反应机理占主导地位；在碱性环境中，PPFS的混凝作用占主导地位。 由此推之，无机高分子混凝剂与H202的联合使用，可以大大拓宽它们的pH值的 应用范围。 (4)微污染原水中的UV254、COD和TOC的PPFS／H202混凝．氧化耦合工